硝酸用量对天然石墨层间距及膨胀结构的影响.docVIP

  硝酸用量对天然石墨层间距及膨胀结构的 影响# 杨绍斌，沈丁，吴晓光，董伟* 5 10 15 20 25 30 35 40 （辽宁工程技术大学材料科学与工程学院，辽宁 阜新 123000） 摘要：本文以天然鳞片石墨为原料，在 HNO3-HCOOH 体系中，采用先插层再炭包覆处理的 方法对石墨进行改性，研究了氧化剂 HNO3 用量对石墨碳层间距、比表面积及表面形貌的影 响。结果表明，采用先插层再炭包覆处理的方法能够使石墨碳层间距保持拉大的状态，碳层 间距可以稳定在 0.3386~0.3393 nm 之间。氧化剂 HNO3 用量对石墨膨胀倍数影响明显，随着 HNO3 用量的增大，石墨膨胀倍数呈现线性增大的趋势，比表面积呈现先小幅增加后迅速增 加的趋势。 关键词：天然石墨；锂离子电池；石墨层间距；炭包覆 中图分类号：TM 912.9 The influence on graphite layer distance and expansion structure of natural graphite of nitrate content YANG Shaobin, SHEN Ding, WU Xiaoguang, DONG Wei (College of Materials Science and Engineering, Liaoning Technical University, LiaoNing FuXin 123000) Abstract: In this paper, the graphite was modified by the method of intercalation and then carbon coating in HNO3-HCOOH system, using natural flake graphite as raw material. The influence of oxidant amount HNO3 on graphite layer distance, specific surface area and surface morphology was investigated. The results show that, the carbon layer distance can be stable at 0.3386~0.3393 nm by the method of intercalation and then carbon coating. The dosage of oxidant HNO3 affects graphite expansion ratio, significantly. With HNO3 content increasing, the graphite expansion ratio showed a linear increasing trend and the specific surface area increases slowly and then increases rapidly. Keywords: natural graphite; lithium battery; graphite layer distance; carbon coating 0 引言 锂离子电池具有能量密度大、工作电压高、循环寿命长、无污染及价格低廉等优点，成 为发展速度最快和市场销售额最大的二次电池，广泛应用于手机、笔记本电脑和数码相机等 便携式电子设备，并逐渐向空间技术和动力汽车等新领域扩张。目前，天然鳞片石墨具有石 墨化度高、容量高和成本低等优势，通过球化、纯化及炭包覆改性后，具有较佳的电化学性 能，被广泛运用于常规锂离子电池[1]。但是，锂离子在天然石墨中的扩散速度慢，以及炭包 覆层在在石墨膨胀过程中容易破裂，使得石墨的大电流性能、循环性能和安全性能不能满足 动力锂离子电池的需求，严重阻碍了天然石墨在动力锂离子电池领域中应用[2]。 目前，提高石墨大电流性能的途径主要有两种：减小石墨颗粒和扩大石墨层间距[3-6]。 减小石墨颗粒可以缩短锂离子固相扩散距离，减小石墨的电化学极化现象，但是石墨颗粒过 小容易导致石墨填充密度降低，导致体积比容量降低；扩大层间距可以提高锂离子扩散速率， 可以从本质上改善石墨大电流充放电性能。目前，人们还没有找到保持大粒度、大碳网平面 基金项目：高等学校博士学科点专项研究基金(20091211110004) 作者简介：杨绍斌，(1963- )，男，教授，主要研究方向为新型炭材料、锂离子电池工艺及电极材料。E-mail: yangshaobin@ -1-   直径情况下，提高层间距的有效途径。 为了防止石墨炭包覆的破裂，理