拉曼光谱对三种水溶液中氢键强度的研究.pdfVIP

2013年 2月 吉林师范大学学报(自然科学版) No．1 第 1期 JournalofJilinNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Feb．2013 拉曼光谱对三种水溶液中氢键强度的研究 吴楠楠 ，欧阳顺利 ，里佐威 (1．内蒙古科技大学稀土学院，内蒙古 包头014010； 2．内蒙古科技大学 内蒙古 自治区白云鄂博矿多金属资源综合利用重点实验室，内蒙古 包头014010； 3．吉林大学物理学院，吉林 长春 130023) 摘 要 ：本文采用显微共聚焦拉曼光谱研究了三种水溶液中的氢键强度，并结合量子化学的MP2／6-311+G (d，P)水平优化其水、二甲基亚砜、丙酮、乙腈以及水与这三种有机溶剂分子的团簇结构．实验结果表明三种水溶 液中氢键强度的顺序为：二甲基亚砜水溶液中的氢键 丙酮水溶液中的氢键 乙腈水溶液中的氢键．理论计算 结论与实验研究结果相吻合．本研究将为丰富水溶液的氢键理论提供很好的实验依据． 关键词 ：拉曼光谱；氢键；水溶液；水 中图分类号 ：0433 文献标识码 ：A 文章编号 ：1674+3873一(2013)01-0077-03 0 引言 在物理、化学和生物学等诸多领域里，氢键都扮演着十分重要的角色．例如：氢键在蛋白质的一级结 构、二级结构，DNA的双螺旋结构和多数酶的反映．值得一提的是这些生化现象绝大多数都在水环境当中 发生．水溶液中氢键对分子结构和溶液性质影响，尤其是在生命活动中起到至关重要的作用．为此，人们对 其进行了大量的理论和实验研究 ¨ ．在实验研究方面，由于对分子所处环境的敏感，振动光谱已经成为一 种强有力的研究氢键体系的实验手段．而相比于红外光谱对水的强吸收峰背景，拉曼光谱更有利于研究水 溶液中分子内及分子间的氢键作用．诸如，早期Walrafen等人系统地分析含有离子的水溶液中氢键的Ra- man光谱，并提出了水的混合模型(MixtureMode1)，即将水描述为包含不同数 目氢键的各种水分子的平衡 混合物_6j．我国的张韫宏等人也研究了不同电解质水溶液氢键的拉曼光谱 ．近二十年来，由于量子化 学和计算机的发展，运用量子化学计算与光谱技术联用成为一种潮流．Ludwig等人利用红外和NMR光谱 与从头算联用研究含有DMSO有机物的水溶液中氢键对结构及动力学性质的影响 ¨．Asthana和Kiefer 等人利用拉曼光谱与从头算研究了氢键对水溶液中分子结构的影响 Il1．以上这些研究报道的都是关于氢 键对分子结构和溶液性质影响的，而对水溶液中氢键强度的研究却相对较少． 本文利用拉曼光谱与量子化学理论计算相结合研究三个水溶液体系中水分子与三种有机分子的氢键 强度，为研究多元水溶液中氢键作用提供一种较为新颖的方法． 1 实验及计算方法 1．1 样品与制备 二甲基亚砜(DMSO)、丙酮 (Acetone)和乙腈 (ACN)均从Aldrich公司购买，三种样品均为分析纯，使 用前没有进一步处理．用于配置水溶液的水为三次蒸馏水．将溶质 (二甲基亚砜、丙酮和乙腈)与三次蒸馏 水与不同摩尔比配置，然后将水溶液搅拌使其溶质与溶剂混合均匀以待测量． 1．2 实验与测量 拉曼光谱在RenishawInvia型显微共聚焦激光拉曼光谱仪上测得，激发光源为514．5nmAr激光器 (SpectraPhysics160M)，通过20倍物镜LE1CADMLM显微系统聚焦于样品，激光功率 7．5mw，积分时间 收稿 日期：2012—11-30 基金项 目：国家 自然科学基金项 目 第一作者简介：吴楠楠(1983．)，女，吉林省长春市人 ，现为内蒙古科技大学稀土学院讲师 ，博士．研究方向：水溶液光谱与理论． 通讯作者：里佐威 (1945．)，满族 ，男，吉林省长春市人 ，现为吉林大学物理学院教授 ，博士生导师．研究方向：分子光谱． · 77 · 为2O秒．所有实验在室温下测量． 1．3 计算方法 利用二级微扰理论Mtr2方法结合6—311+G(d,p)基组，对二甲基亚砜、丙酮