氨气改性对USY分子筛的结构及催化性能的影响.pdfVIP

第 27卷 第 5期 精 细 石 油 化 工 2010年 9月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 氨气改性对 USY分子筛的结构及催化性能的影响 李 悦 李英霞 陈标华 (JM京化工 大学化工 资源有效利用 国家重点实验室 ，北京 10O029) 摘要 ：实验 以NH。对 USY分子筛进行改性 ，以X射线衍射 、Nz吸附一脱附、固体核磁共振和氨程序升温脱 附 等方法对改性前后的USY分子筛进行表征 。考察 了NH。改性对 USY分子筛 的孔结构 、酸性 以及催化二异 丙苯烷基转移反应性能的影响 。结果表 明，NH 改性可在保持 USY分子筛骨架结构的同时 ，有效地改善四 配位骨架铝的畸变环境。改性后的USY分子筛 的BET 比表面积增大 ，介孔孔容增加 。改性产生的二次介孔 改善了反应物的扩散性能 。催化剂性能评价表明，当反应温度为 180℃，反应压力为 3MPa，质量空速为 12 h～ ，(苯)：n(二异丙苯)一6：1时，经 NH。改性 6h的USY分子筛 的催化性能最佳 ，其催化二异丙苯烷基 转移反应的转化率 由67．37 升至 81．51 ，三异丙苯含量 由0．0264 降至 0．0165 。 关键词 ：USY分子筛 氨气改性 畸变环境 烷基转移 中图分类号 ：TQ314．24 文献标识码 ：A 异丙苯是生产苯酚、丙酮等重要 中间体的原 分 。因此，笔者采用 NH。对 USY分子筛进行改 料 ，其传统 的生产方法是 固体磷 酸法和 A1C1。 性 ，研究改性前后 USY分子筛 的结 构和酸性变 法口]，但固体磷酸法使用的催化剂易结焦 ，废催化 化及其催化烷基转移反应的性能。 剂难 以处 理；A1C1。法 腐蚀设 备、对环境 污染严 1 实 验 重 ，且操作困难 。因此 ，使用无污染的新型固体酸 1．1 原料和仪器 催化生产异丙苯的新工艺成为开发热点。工业合 USY原粉 ，南开大学催化剂厂；苯和二异丙 成异丙苯的主要副产物为多异丙苯 ，使用环境友 苯 ，工业级 ，北京燕 山石化有限公司。 好的分子筛催化二异丙苯烷基反应生成异丙基苯 固定床 ，自制；GC-4000型气相色谱仪 ，北京东 也是一项很有价值的工作。 西电子技术研究所 ；D8FOCUS型 x射线衍射仪， USY是一种具有 十二元 环三维孔 结构的分 德国BRUKER公 司；Soptomatic1990型比表面积一 子筛，广泛用于石油加工和石油化工工业 中。但 孔径分布测 定仪 ，美 国 ThermoElectron公司； 由于水热脱铝 导致 USY分子筛表面富铝 ，脱铝 BrukerAC-80MHz型傅里叶变换核磁共振波谱仪， 产生的非骨架铝仍滞留在分子筛孔 ／笼中，大量非 德国 BRUKER公司；TPDRO1100Series型多用程 骨架铝 的存在影响其低碳烯烃的催化性 能。因 序升温脱附仪 ，美国ThermoElectron公司。 此 ，人们采用对 USY分子筛进行改性 ，使其具有 1．2 USY分子筛的改性 适宜的酸性和孔道结构进而获得 目的产物的最大 称取 10g含湿量为 2096／～30 的USY分子 收率 ～ 。 筛加入到反应器 中，在室温下持续通入 NH。(不 在 阳离子及其氧化物改性方法 中，常用改性 同批次的试样通气 时间不 同)，通气结束后 ，取 出 剂有 ：