三聚磷腈咪唑盐离子液晶的合成及其性能研究.pdfVIP

云南 大学学报 (自然科 学版 )，2009，31(6)：625～628 CN 53—1045／N ISSN 0258—7971 JournalofYunnanUniversity 三聚磷腈咪唑盐离子液晶的合成及其性能研究 金 杰，柏雪晴，高竹林 ，徐盛宇，程晓红 (教育部 自然资源药物化学重点实验室，云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明 650091) 摘要：通过咪唑介晶单元与二三聚磷腈单元间的季铵化作用合成了一类新型三聚磷腈咪唑盐，采用偏光显微 镜(POM)、差热分析 (DSC)等方法对这类物质的液晶性能进行了研究，结果表明：化合物的液晶相态取决于 咪唑介品单元所含烷基链的数 目．由含单烷基链的咪唑介晶单元生成的三聚磷腈咪唑盐呈现层列相；而由含三 烷基链的咪唑介晶单元生成的j三聚磷腈咪唑盐呈现柱相． 关键词：咪唑； 聚磷腈；离子液晶 中图分类号：O626．23；O753 文献标识码：A 文章编号：0258—7971(2009)06—0625—04 三聚磷腈 (CTP)及其衍生物是一类重要的功 流干燥蒸馏 ；DMF(N，N一二甲基甲酰胺)用分子 能材料，在医药卫生、建筑、化学工业等方面都具有 筛干燥；其余化学试剂均为试剂分析纯． 广泛的应用前景 ．近年来，以三聚磷腈(CTP)为 1．2 化合物的合成及表征 核合成了多种树枝状化合物，其中包括将介晶单元 1．2．1 六(4一乙氧羰苯氧基)三聚磷腈 (2)的合 与三聚磷腈相连而成的树枝状液晶化合物 J． 成 N：保护下，将 K2CO3(20mmo1)，对羟基苯 甲 咪唑类离子液晶由于同时具备了液晶及离子 酸乙酯 (19．8mmo1)和六氯三聚磷腈 (3mmo1)加 液体的优 良性质，而受到人们的 日益关注 j．目前 入到丙酮 (20mL)中、加热回流搅拌 5h．反应完 研究发现，这类材料在太阳能电池、电化学器件等 成后(TLC检测)，冷却到室温，抽滤，滤液经浓缩、 方面都具有极其广泛的应用前景 ． 冷却析出沉淀，沉淀用 乙醇洗涤，再用丙酮重结晶 但三聚磷腈的咪唑盐衍生物却未见报道．前文 后得白色针状结晶．产率：88％．HNMR(CDC1， 我们报道了含烷基链的咪唑化合物(I)的合成方 500MHz)：6=1．39～1．42 (t，J=7．0Hz，18H， 法 ，本文我们将利用 I与三聚磷腈的氯 甲基衍 6CH )，4．36～4．40(m，J=6．9Hz，12H，6OCH，)， 生物4间的季胺化反应来合成新型三聚磷腈咪唑 6．99～7．01(d，J：8．3Hz，12H，ArH)，7．88～ 盐 (Ⅱ)(图1)．希望获取一类新的树枝状离子液 7．90(d，J=8．3Hz，12H，ArH)． 晶，为新型功能材料的设计合成提供新的思路． 1．2．2 六(4一羟基苯氧基)三聚磷腈(3)的合成 N 保护下，2(2．80g，2．5mmo1)溶解在干燥的 1 实验部分 THF(40mL)中，加入 LiA1H (0．67g，17．5mmo1)， 1．1 仪器与试剂 BrukerDRX一500核磁共振仪 加热到40℃搅拌过夜．冷却到室温，逐滴加入水 (Braker，瑞士)，TMS为内标 ，CDC1作溶剂 ；德 国 (小心!需要2h)，然后加入 CH，C1，(200mL)和 VarioEL有机元素分析仪；XPN一2033型偏光显微 水 (100mL)．有机相用水 (3×40mL)，10％ 镜带KEL—XMT一3100温度程序控制仪 (上海长 NaOH (3×40mL)，水(3×40mL)和饱和