电沉积法制备ZnO纳米棒阵列及其发光特性.pdfVIP

第 卷 第 期 人 工 晶 体 学 报. .年 月Ⅱ. 电沉积法制备纳米棒阵列及其发光特性 方晓明,吕晓婷,方云霞,张正国 华南理 大学化学与化工学院传热强化与过程节能教育部重点实验室,广州 摘要:本文以掺 的 :导电玻璃为基板,以硝酸锌水溶液为电解液,采用三电极恒电位体系电沉积制备 纳 米棒阵列,系统考察了硝酸锌浓度和沉积电位等工艺参数对 纳米棒阵列的微观形貌及其发光性能的影响规 律。结果表明,硝酸锌浓度和沉积电位对纳米棒阵列的形貌有显著影响,控制适宜的工艺条件可以制备出直径分 布均匀、结晶性好且纯度高的六方纤锌矿纳米棒阵列。荧光光谱分析表明,电沉积制备出的纳米棒阵列 在附近有一个强荧光发射峰,且发光性能稳定、对纳米棒阵列微观形貌的细微变化不敏感,使其在发光二 极管和激光器等领域具有广阔的应用前景。 关键词:;纳米棒;阵列;发光;电沉积 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: ?,∞一 , , , , ,, , ,: , ?, . ., . , , . :;; ;; 引 言是重要的直接带隙氧化物半导体,室温下禁带宽度为 . ,激子束缚能为 ,不仅具有优 收稿日期: ;修订日期: 基金项目:国家自然科学基金 ; 资助项目 作者简介:方晓明,女,湖北省人,副研究员,博士。 ?: . . 第 期 方晓明等:电沉积法制备纳米棒阵列及其发光特性异的光学、光电、压电等特性,而且还具有无毒和生物相容性好的优势?。此外,的晶体结构决定 纳米材料具有易制备且形貌多样化的特点,这为纳米结构的形貌和性能调控提供了广阔的发展空 间乜。因此, 纳米材料被誉为功能最多的纳米材料,在发光二极管、光探测器、透明导电薄膜、太阳电池 和气敏传感器等诸多领域有着广阔的应用前景 。的发光性能早就为人们所知,但是在衬底上外延生长高质量的 薄膜却并不容易,这直接制约 了其在器件中的应用。纤锌矿结构的导致其容易在衬底上直接生长出 晶面取向的一维纳米棒/ 线阵列 。与普通 薄膜相比, 纳米棒阵列不仅更容易得到无缺陷的晶体,而且还具有更大的比表 面积 。因此,近年来纳米棒阵列的合成及其在发光二极管 、激光器等光学器件中的应用倍受 关注 。 与金属有机化学气相沉积法 、气相外延法和脉冲激光沉积¨等在衬底上生长 纳米棒阵列的 方法相比,电沉积法具有合成温度低、设备和操作简单、基材适用性广和成本低廉的特点,便于大规模工业化 生产;与水溶液生长法。’“相比,尽管两者的合成温度都小于 ℃,但电沉积法不需要预先涂覆晶种层, 且制备出的产物重现性更好。前人的研究表明,纳米棒阵列的发光特性强烈依赖于其制备方法和工 艺 。因此,本文致力于研究电沉积工艺条件与纳米棒阵列的微观形貌乃至其发光性能之间的关系, 系统地考察了电沉积体系中硝酸锌浓度和沉积电位等工艺条件对 纳米棒阵列的微观形貌和发光性能 的影响规律,为电沉积的 纳米棒阵列在 和激光器等领域的应用提供依据。实 验 以洁净的 掺杂:导电玻璃 ,厚度 .,面阻 口 作为基底来生长纳米棒阵列。 首先,准确称取一定量的 ,溶于去离子水中,配制一定浓度的电沉积溶液;然后,在控制电沉 积溶液的温度为 ℃、电沉积时间为 的条件下,以 . × . 导电玻璃为工作电极、 电极为对 电极、饱和甘汞电极为参比电极,采用恒电位法在导电玻璃表面沉积 纳米阵列。在电沉积过程中,监测 沉积电流随时间的变化曲线。 用超高分辨率场发射扫描电子显微镜 荷兰 观测纳米棒阵列的微观形貌;用荧光光谱仪表征了纳米棒阵列膜的发光性能,激发波长为 ;用日本 / 型 射线衍射仪测定纳米棒阵列的晶相和晶面取向。 结果与讨论 . 电沉积法制备纳米棒阵列的原理 电沉积法制备薄膜最早是等¨ 提出来的。它是在外加电势下,通过在电解池阴极上离子的 还原反应或者阳极上的氧化反应和电结晶在固体表面生成沉积层的过程。该方法以导电基质如导电玻璃、 铂片等为基材,在电化学反应的作用下沉积氧化物。电化学沉积法操作简单、成本低、通过操作条件的改变, 可以得到各种形态性能各异的薄膜,并能实现大面积成膜,而且还可以通过一步反应制得纯氧化物薄膜。电 沉积 薄膜的体系一般是硝酸锌体系或者是体系中溶解 :、 、 :、等¨’”。 在硝酸锌溶液中电沉积 的原理可用下列反应方程式, 表示: “ ;;一; 一 一 总反应式为:一