MCM-48改性PVDF-HFP复合多孔型聚合物电解质.pdf

第 15卷 第3期 电化学 V01．15 No．3 2009年 8月 EI CTROCHEMISTRY Aug．2009 文章编号：1006—3471(2009)03-0315-05 M CM 48改性 PVDF—HFP复合多孔型 聚合物 电解质 伍伟峰 ，杨长春 ，贺素姣，张兵兵，徐 松 (郑州大学化学系，河南 郑州450001) 摘要 ： 采用倒相法，以MCM-48介孔分子筛作填料，由偏氟乙烯一六氟丙烯的共聚物(PVDF-HFP)制备一种 复合多孔型聚合物电解质．其离子电导率 比未改性的PVDF-HEP提高了约97％(从0．89mS／cal提高到1．75 mS／cm)，离子迁移数提高约39％(从0．57提高到0．79)，且聚合物的结晶度和电化学稳定性没有明显改变． 由该复合聚合物电解质组装的扣式电池首次充放电效率为91％，经过30次循环后，容量几乎没有衰减；1C放 电容量为0．1C放电容量的80％． 关键词： PVDF．HFP；MCM-．48；复合多孔型聚合物电解质 中图分类号 ： TM912．9 文献标识码： A 于聚合物电解质中添加纳米填料 (如 SiO：、 1．2 复合多孔型聚合物膜 TiO2和AIO3等)剖或介孔分子筛 (如SBA一15和 将MCM-48介孔分子筛按一定比例 (分别为 MCM-41) 即可提高其离子电导率、离子迁移数 2％、3％、4％、5％、6％，bymass)分散于丙酮 (10 和机械强度．SBA-15、MCM-41和MCM-48都属于 mE)中，超声振荡 (5min)，再加入 1．97gPVDF— 硅基介孑L分子筛，前二者分别具有一维和二维的隧 HFP，水浴超声振荡 (57℃，1h以上)，使 PVDF- 道结构，而MCM-48则为三维螺旋隧道结构4【J．作 HFP粉末完全溶解，又加入 2mL无水乙醇，继续 为聚合物电解质填料，三维孔道 的MCM48与 超声振荡(45min)，静置脱泡．将生成的复合聚合 SBA-15和MCM-41相比，应该更有利于离子的迁 物刮于光滑洁净的载玻片上，空气 中静置 (10 移，但相关研究还未见报道． min)，真空干燥(70oC，12h)．再将该膜浸泡于电 本文以MCM-48为填料，采用倒相法制备出一 解液(2h)，活化即可． 种复合多孔型聚合物 电解质，并研究其离子电导 1．3 体系与电池 率、离子迁移数、结晶度、表面形貌、电化学稳定性 工作电极为不锈钢片，辅助和参比电极均为金 和电池性能． 属锂，组成 “L 聚合物电解质／不锈钢”测量体系， 1 实 验 阳极线性扫描测定从 2．5V开始，扫描速率 1O 1．1 材 料 mV／s． 偏氟乙烯一六氟丙烯共聚物 (PVDF．HFP，型号 以LiFePO 作正极，金属锂作负极，MCM-48改 Kynar2801)；丙酮 (溶剂，AR)；无水 乙醇 (AR)； 性的复合多孔型聚合物为电解质(compositemicro． MCM-48介孔分子筛 (添加组分，文献 [5]自制)； porouspolymerelectrolytemodifiedbyMCM-48，MCM-