实验1四甲基乙二胺碱式氯化铜配合物的制备.pdfVIP

实验 1 四甲基乙二胺碱式氯化铜配合物的制备 及其在酚催化偶联反应中的应用 一、 实验目的 , , 1.通过N,N,N ,N -四甲基乙二胺碱式氯化铜[Cu （OH）Cl ·TMEDA]的合成及其对 β-萘酚的催化偶联反应， 认识联二萘化合物的结构特点。 2.掌握联二萘化合物的制备方法。 二、 实验原理 2,2’-二取代的 1,1’-联二萘是一类具有手性轴的光学活性有机化合物，这类化合物近年来在手性识 别和不对称有机合成反应中得到了广泛的应用[1]。光学活性的 1,1’-联萘-2,2’-二酚是许多这类手性联 二萘化合物合成的起始原料，它一般由外消旋的 1,1’-联萘-2,2’-二酚拆分得到，而在众多的外消旋 1,1’-联萘-2,2’-二酚的合成方法中，最经济、最有效的方法是以β-萘酚为原料的催化氧化偶联方法[2]。 氯化亚铜在含水的甲醇中、在氧气氛下与N,N,N, , ,N -四甲基乙二胺 （TMEDA）反应形成四甲基乙二胺的 碱式氯化铜配合物[Cu （OH）Cl·TMEDA] [2] （式1.1）。该配合物是酚类化合物氧化偶联的新型高效催化剂， 且对空气、水稳定，可以较长时间保存。 95%MeOH-H O 2 CuCl + TMEDA Cu(OH)Cl .TMEDA (1. 1) O2 TMEDA = (CH ) NCH CH N(CH ) 3 2 2 2 3 2 在催化量 Cu(OH)Cl·TMEDA 的存在下，β-萘酚发生自由基氧化偶联反应，生成外消旋的 1,1’-联萘 -2,2’-二酚 （式 1.2）。 OH Cu(OH)Cl .TMEDA OH (1.2) (~5mol%) OH β−萘酚 (± ) 三、 实验仪器与试剂 1. 仪器 常量玻璃合成制备仪 1 套，磁力搅拌器 1 台，氧气袋 1 个，旋转蒸发仪 1 台，电热套 1 个，真空干燥 器 1 个。 2. 试剂 氯化亚铜（AR）