高硅ZSM-5分子筛上择形催化合成4,4’-二甲基联苯.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O10年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 26卷第 4期 文章编号：1001—8719(2010)04—0506—06 ．．． 】L_． rj 同硅 ZSM一5分子筛上择形催化合成 4，4’一二 甲基联苯 王会娟 ，刘 民 ，赵 岩 ，宋春山 ，郭新闻 (1．大连理工大学 精细化工国家重点实验室 ，辽宁 大连 116012； 2．宾夕法尼亚州立大学 能源与矿物工程系及 能源研究所 ，美 国宾夕法尼亚州大学城 16802) 摘要 ：以高硅 (n(SiO2)／n(A120。)一373)HZSM一5分子筛为母体 ，采用浸渍法制备 了一系列 NH F／Pt复合改性催化 剂 (w2)Pt一(W )F—ZSM-5，以4一甲基联苯 (4-MBP)与 甲醇的烷基化为探针反应 ，考察 了 NH F用量、Pt用量、 NH F改性后盐酸洗涤 以及向反应体系添加水蒸气对反应的影响。结果表明，经复合改性后，0．75Pt—HC1—5F- ZSM-5催化剂用于 4-MBP甲基化反应 ，其稳定性及二甲基联苯 (DMBPs)的产率得到明显提高，反应2hDMBPs产 率为9．6 ，反应 20h后 ，4-MBP转化率为9．1 ，4，4’一DMBP选择性可达 76．1 。而未改性 HZSM一5催化剂上 ， 反应 2hDMBPs产率为 4．2 。向反应体系添加水蒸气可进一步提高 (W。)Pt一(W )F—ZSM一5催化剂 的稳定性和 4，4’一DMBP选择性，反应 30h4，4 DMBP选择性仍高达 90 。 关 键 词：择形选择性；4一甲基联苯；4，4’一二 甲基联苯；高硅 ZSM一5；氟化铵；铂 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001-8719．2010．04．003 SYNTHESISOF 4，4’一DIM ETHYLBIPHENYL oVER SILICA—RICH ZSM-5 ZEoLITE CATALYSTS WANG Huijuan ，LIUMin，ZHAOYan ，SONGChunshan ，GUOXinwen (1．StateKeyLaboratoryofFineChemicals，DalianUniversityofTechnology，Dalian116012，China；2．Departmentof EnergyandMineralEngineeringandEM SEnergy Institute，PennsylvaniaStateUniversity．PA 16802，USA) Abstract：A seriesofsilica—rich HZSM一5( (Si02)／n(Al203)一 373) samplesmodifiedwith NH4F／Ptwereemployedfor thealkylation of4-methy1bipheny1(4-MBP)with methanoltO 4，4’一dimethylbiphenyl(4，4’一DMBP)underfixe小bed down-flow conditions．Theresultsshowed thatsilica—richZSM一5treatedwith NH4F／Ptcouldsignificantly improvethecatalyticstability andtheyieldofdimethylbiphenyl(DM BPs)in 4-M BP methylation．OverHZSM一5catalyst，the yieldofDMBPswas4．2％ after2hreaction，whiletheyieldofDMBPscouldreach9．6 over 0．75Pt—HC1—5F—ZSM一