含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 2l58 ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(8)：2158-2162 August [Article] www．whxb．pku．edu．cn 含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质 曹迁永 ， 卢 鑫 匡仁云 李志华 杨震宇 (南昌大学化学系，南昌 330031； 井冈山大学化学化工学院，江西吉安 343009) 摘要： 合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物Fc—c c—Ph— —OMe)(3a)，Fc—c c—Ph— · NMeg(3b)与F—c；c—Ph— ．NPh)(3c)，并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征．吸收光谱表明，所有 化合物在可见光区400—550am都可归属为Fe(Ⅱ)一cp_—c c—Ph一 一R)(Cp为环戊二烯基)的金属到配体的 电荷跃迁(MLCT)光谱，同时检测到 3a与3c氧化态在近红外区(分别位于946与 1044rim)可归属为cp—c c—Ph一 一R)=-~Fe(III)的配体到金属的电荷跃迁(LMCT)．电化学测试结果表明，三种化合物都有稳定的Fc+／Fc 可逆氧化还原电位，且3b与3c还出现Ph—_N 的氧化电位．3b对质子表现出光及电化学敏感性，随着质子的 加入，其MLCT光谱红移，Fc+／Fc电位正移，而Ph—N ／Ph—NR 峰消失． 关键词：二茂铁；质子化；吸收光谱；氧化； 电化学 中图分类号： 0646；0644 OpticalandElectrochemicalPropertiesofEthynyl-Bridged FerroceneswithElectronDonorGroups CAOQian—Yong， LUXin KUANGRen—Yun LIZhi—Hua YANGZhen—Yu (IDepartmentofChemistry，NanchangUniversity,Nanchang 330031，P．R．China； CollegeofChemistryandChemicalEngineering,JinggangshanUniversiyt,Jian 343009，JiangxiProvince，PR．China) Abstract： W epresentthesynthesis，opticalandelectrochemicalpropertiesofthreeethynyl—bridgedfe~oceneswith electrondonorgroups，R ·c C_Ph一(p-OMe)(3a)，Fc--C~C--Ph-p(-NMez)(3b)andR·C C_—Ph— -Neff)(3c)． AllthreecompoundsshowaFe(II)一Cp—CEC—Ph一 (p—R)(Cp=cyclopentadieny1)metaltoligandchargertansition (MLCT)in400-550am．Uponoxidation，3aand3cshowacp—C C—Ph～ -R)一Fe(m)ligandtometalchrage rtnasition(LMCT)inthenear-IRrange(946and1044nm)．AreversibleFc+F／cpotentialfor3a-3candanirreversible Ph—_I、R『挪 ，h—_NR2potentialofr3band3careobservedbyinthecyclicanddifferential pulsevoltammetry．Final