新型不对称镍酞菁的合成、表征及光电性质.pdfVIP

V01．31 高 等 学 校 化 学 学报 No．8 2010年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1585—1589 新型不对称镍酞菁的合成、表征及光电性质 高俊珊 ，石铁铮 ，赵庆环 ，杜锡光 ，张海黔 (1．南京航空航天大学材料科学与技术学院，南京 210016； 2．东北师范大学化学学院，长春 130024) 摘要 通过改进传统的酞菁合成方法，得到了一种新的不对称酞菁2一(4一异丙基苯氧基)一9(1O)，16(17)，23 (24)一三 (4一叔丁基苯氧基)酞菁镍(简称NiPc2)，并通过质谱 、红外光谱及紫外一可见一近红外光谱对其进行 了表征，分析了其可能的形成机理以及循环伏安性质．这种新的不对称酞菁在近红外光区有明显的吸收峰， 并且其固体紫外一可见光谱的Q带发生红移，说明形成了J一聚集体． 关键词 不对称镍酞菁；近红外光谱 ；循环伏安；j-聚集体 中图分类号 o621．3 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2010)08—1585-05 酞菁是一类具有 18zr电子的平面大环化合物，从结构上看，由于外围的4个苯环上的 16个氢原 子可以被不同的原子或原子团取代，因此酞菁类化合物种类繁多，结构各异．其中，外围被不同取代 基取代的酞菁即为不对称酞菁．近年来，不对称酞菁作为功能材料，被广泛应用于气体传感器 ～ 、 场效应晶体管 J、分子整流器 以及生物分子荧光标记 等方面．因此，合成新的不对称酞菁 以及 开发新的不对称酞菁的合成方法，是扩展酞菁材料的新性能研究及开发酞菁化合物更广泛应用的前提 基础 ，也是许多研究人员的新课题．目前，不对称酞菁合成方法主要有统计缩合法 、亚酞菁扩环 法¨ “J、高分子法 ”以及半酞菁法 14,151等．其中，统计缩合法存在产物复杂且不易分离等缺点；亚 酞菁法中的亚酞菁本身不稳定，合成困难，产率较低；高分子法则需先得到与高分子支链相连的邻苯 二腈，这种高分子取代二腈与其它取代基的邻苯二腈以摩尔比1：3反应，由于高分子体积大，得到由 高分子取代的不对称酞菁，再通过反应将高分子部分分离，就可以得到AB型不对称酞菁，但其缺点 是反应过程比较复杂．半酞菁法则是合成A，B，型不对称酞菁的主要方法．新型不对称酞菁合成方面 存在的困难，极大地限制了不对称酞菁的应用． 本文通过改变传统的酞菁合成方法的反应条件，得到了一种新型的不对称酞菁，并通过质谱、红 外光谱及紫外一可见．近红外光谱进行表征．这种新型不对称酞菁易于分离，容易形成J一聚集体，在近红 外区域有明显的吸收峰． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Magna一560FFIR红外光谱仪 (KBr压片)；Cal~~500UV—Vis—NIR分光光度计 ；QUSTAR—TOF质谱 仪；CHI630电化学工作站． 反应前体4一(4一对叔丁基苯氧基)邻苯二腈(1)由东北师范大学提供(参照文献[16]方法合成)；其 余化学试剂均为分析纯． 1．2 实验过程 传统的酞菁合成路线为 135℃下邻苯二腈与金属盐反应 ．本文对反应条件进行改进 ，得到了不 收稿 日期：2009-~1-06 ● ‘ 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号和江苏省 自然科学基金 (批准号：SBK200922574)资助． 联系人简介 ：张海黔，男，博士，教授 ，主要从事半导体纳米材料的制备及应用研究．E-mail：zhanghq@nuaa．edu．cn· 杜锡光，男，博士，教授 ，主要从事有机智能材料的研究．E-mail：xgdu@nenu．edu．Cqi 1586 高等 学 校化 学 学报 Vo1．31 对称 的镍酞菁，合成路线如 Scheme1所示．将 0．55g(2mmo1)4．(4．异丙基苯氧基)邻苯二腈 (1)和 0．15gNiC1 ·6H：0(0．63mmo1)加