后处理条件对Ru（核）-RuO2（壳）纳米颗粒结构和形貌的影响.pdfVIP

讲 学 叔 2009年 第54卷 第19期：2957 2961 《中国科学》杂志社 WWW．scichina．com csb．scichina．com SCIENCEINCHINAPRESS 后处理条件对 Ru(核)一RuO2(壳)纳米颗粒结构和 形貌的影响 张博，贺泓 ，余运波 中国科学院生态环境研究 中心，北京 100085 联系人 。E-mail：honghe@rcees．fie．cn 2009—03—06收稿，2009．06．06接受 国家高技术研究发展计划 (编号：2O06AA06z3O7)和中国科学院知识创新 T『二程重大项 目(编号：KZCX1一Yw一06．04)资助 摘要 利用光电子能谱仪(xPs)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(sEM)和能量色散谱 关键词 (EDS)研究了后处理条件(不同酸度的洗液及基底)对 电化学合成的 Ru(核)．RuO2(壳)(RNCO)纳米 钌 颗粒的结构和形貌的影响．结果发现，直接用水洗的RNCO纳米颗粒会在铜基底上组装成线或棒， 钌氧化物 纳米 自组装 而在单晶硅基底上没有发生明显的组装行为．在稀盐酸洗涤过程 中，RNCO 的核壳结构被破坏， 并且各 自发生聚集和生长，当产物置于硅片上时，RNCO明显分离为RuO膜和金属Ru颗粒：当产 物置于Cu片上时，Ru生长成为方形颗粒，RuO2颗粒黏附其上．在浓盐酸中，RNCO的核壳发生化 学反应生成新的钌氧化物相，新物相以膜的形式铺展在硅片上，而在Cu片上呈现角状结晶． 钌及其氧化物由于具有较好的氧化还原能力而广 化合物的自组装研究工作较多[1 】．纳米颗粒的尺 泛应用于催化领域_lJ，并且钌较贵金属铂、金 、铑 、钯 寸 、在溶液中的浓度 H】、沉积 的基底 和溶液环 价格低廉，所 以钌及其氧化物具有应用潜质．目前， 境Il B会影响纳米颗粒 的 自组装行为．而对贵金属 关于钌的有机配合物的研究众多，但是对于无机钌 钌及其化合物 的 自组装研究较少 ，相关工作仅有 及其氧化物的研究较少，且主要集 中在单质钌 和 Viau等人 通过调变十二烷醇在 甲苯溶液中的浓度， RuO2膜材料 的合成与应用方面．虽然研究者们 使溶液中粒径为 4nm 的单质钌颗粒 自组装成不同形 肯定 了钌及其氧化物在一些催化反应 中是主要 的活 貌．我们利用 电化学合成法，在常温 、常压、无任何 性物种 2【】，但是对其结构性质等方面 的研究不够 保护剂存在的条件下，制备出了尺寸分布较窄、核的 深入 ． 平均粒径为 1．95nm 的 Ru(核)．RuO2(壳)纳米材料 由于纳米组装结构既具有纳米颗粒的特征 ，如 (RNCO)，通过透射 电子显微镜 (TEM)、扫描电子显微 量子效应、尺寸效应、表面效应等特点，又存在由组 镜(SEM)、X 射线光 电子能谱(XPS)以及能量色散谱 装行为引发的新效应，如量子偶合效应和协同效应 (EDS)研究了不同酸度的洗涤液和不同基底对该核壳 等，所以组装后的纳米材料具有一般材料不具备的 材料 自组装行为的影响．本工作的意义在于通过考 特殊性能 】．纳米结构 的 自组装 由于无需外加能量， 察各种后处理条件对钌及其氧化物的结构和形貌的 直接利用系统 自身能量作为驱动力，以界面 自由能 影响，为钌及其氧化物 的应用条件提供参考． 最低 的方式形成功能性结构 ，因此作为合成新型纳 1 实验 米材料 的一种有效且有发展前景 的方法成为研究热 点．在贵金属纳米颗粒 自组装研究方面，银 、金及其 fi)试剂与仪器 ． 无机钌源采用无水 RuC13 钭 学屯 担 2009年10月 第54卷 第19期 (JohsonMattheyCompany，英国)；KNO3(AR级