甲醇羰基化制醋酸产品质量关键影响因素探讨.pdfVIP

2012年第 19卷第 6期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ‘55 · 甲醇羰基化制醋酸产品质量关键影响因素探讨 赵月东 赵宗珂 施 勇 董媛媛 (兖矿 国泰化工有限公司，山东 滕州 277527) 摘要 分析探讨 了甲醇羰基化合成醋酸工艺产品质量存在 的问题 ，从微量碘 的脱除、还原 性杂质的脱除以及金属离子脱除等方面展开分析 ，优化 了产品质量 ，提升 了醋酸产品的优 等品率。从生产原料 、工艺指标的控制及新型催化剂的开发应用方面提 出了保持醋酸产品 质量的建议 。 关键词 醋酸 ：羰 基化 ；杂质 ；脱碘 ；金属 离子 中圈分类号TQ225．12 文献标识码 B DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2012．06．014 目前工业上醋酸生产方法主要有乙烯一乙醛一 以甲醇和 CO作为原料 ，采用铑一碘催化体系 ， 醋酸 2步合成法 、乙醇一乙醛一醋酸 2步合成法 、烷 在一带有搅拌装置的特殊材料 (锆材)制成的反应器 烃和轻质油氧化法和 甲醇羰基化法，其中甲醇羰基 内，在反应温度 185～190℃、压力 2．8～2．9MPa条件 化法是上世纪 60年代末开发 出来的当时世界上技 下 ，经过均相混合反应生成醋酸 ，未反应完的 CO气 术最先进的方法 ，工业化应用 占醋酸总产能的8O％ 及部分有机蒸汽由反应器顶部放 出，经转化釜底部 左右 。 气体分布器进入转化釜 ，与反应液中未反应的甲醇、 某公司的醋酸生产采用具有世界领先水平 的低 醋酸 甲酯进一步反应生成醋酸 ，反应液经转化釜减 压羰基合成醋酸工艺 ，但此工艺主副反应繁琐 ，生产 压 阀减压 ，液相在蒸发器下部 ，经加热蒸发 ，在蒸发 中如不及时优化控制 ，会导致副产物生成量增大 ，进 器上部实现汽液分离 ，汽相由顶部流出蒸发器 ，去精 而影响产品质量。本文结合 目前主流产品质量控制方 馏工序 ，经过三塔分离 ，产 出质量分数高于 99．85％ 案 ．从实际生产出发，总结醋酸产品质量的改善措施。 的精醋酸 该工艺与孟山都工艺相 比有 2个优点 ：1)增加 1 工艺流程 了转化釜，可以使[Rh(CO)212]一络合物 向稳定性较好 甲醇低压羰基合成醋酸工艺流程见图 1。 的R【hCOL]一和 R【hCOIs]一等多碘羰基络合物转化 ，提 高了反应的深度 ；2)采用加热蒸发流程 ，提 高了反应器生产能力 ，降低了合成系统的 负荷。 2 杂质的脱除 冰醋酸 国家标准 GB／rI11628--2008规 定 了各类杂质的技术指标要求 l【】。在羰基化 生产醋酸体系中主要 以微量碘 (影响产品 色度)、还原性杂质含量(主要为 乙醛，影响