无机及分析化学第3章分子结构和晶体结构.pptVIP

* 根据每个杂化轨道中所含的成分不同或者是否含有孤对电子，将杂化轨道分等性和不等性杂化。 NH3的不等性杂化示意图： 3.2.3 杂化轨道理论 2.不等性杂化 * 2.不等性杂化 H2O的不等性杂化示意图： 3.2.3 杂化轨道理论 除NH3和H2O外，PH3、H2S、HClO等分子都采用sp3不等性杂化成键。 * s-p杂化与分子的几何构型 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 参与杂化的 原子轨道 1个ns，1个np 1个ns，2个np 1个ns，3个np 杂化轨道 数目 2 3 4 杂化轨道中 孤电子对数 0 0 0 1 2 空间构型 直线型 平面三角形 四面体 三角锥 V形 杂化轨道间的夹角 180° 120° 109°28′ 成键能力 依次增强→ 实例 BeX2、CO2、 CS2 、 HgCl2、C2H2 BX3、CO32-、 C2H4 CH4、SiH4、SiCl4、CCl4 NH3、PH3、NCl3 H2S、H2O、HClO 、H2O 分子极性 无 无 无 有 有 * 杂化轨道理论的不足 一个分子具有什么样的空间构型，中心原子采用什么类型的杂化轨道，这些问题杂化轨道理论都不能解决，在不少情况下难以预言，一般只能用来解释某些已知空间构型的分子。 3.2.3 杂化轨道理论 价键理论—解决了共价键的饱和性和方向性，共价键的本质； 杂化和价层电子对理论解决分子的空间构型； 不能解决某些物理性质问题，如O2具有成单电子，有磁性(或顺磁性) * 3.2.5 分子轨道理论(MO法) 3.2 共价键理论 1.分子轨道理论的基本要点 (1)分子中电子在遍及整个分子范围内运动，其运动状态用波函数ψ(分子轨道) 描述。 (2)每一个分子轨道ψi都有其相应的能量Ei和图像。按照分子轨道能量的大小，可以排列出分子轨道的近似能级图。 (3)ψ由原子轨道线性组合而成，组成分子轨道的数目=互相化合原子原子轨道的数目。 (4)分子轨道中电子的排布遵从原子轨道电子排布的同样三个原则。 * 3.2.5 分子轨道理论(MO法) * 能量升高 成键轨道 反键轨道 3.2.5 分子轨道理论(MO法) (1) s-s重叠（ ? 键） 2.分子轨道的形成 2.分子轨道的形成 * (2) p-p重叠（ ? 键） 3.2.5 分子轨道理论(MO法) * (3) p-p重叠（ π 键） 2.分子轨道的形成 * 3.同核双原子分子的分子轨道能级图（记忆) (1)F2、O2其能级次序为： (2)第一、二周期其它同核双原子分子X2能级次序为： 3.2.5 分子轨道理论(MO法) * 3.2.5 分子轨道理论(MO法) 4.分子轨道理论的应用 (1) 推测分子的存在和阐明分子结构； (2) 描述分子的稳定性；键级=1/2(净成键电子数) . 键级越大，分子越稳定；键级为零，分子不存在。 注意：键级只能粗略估计分子稳定性的相对大小。 (3) 预言分子的磁性。 * 3.2.5 分子轨道理论(MO法) 分子或 离子 电子 数 电子在分子轨道的分布式 键 级 存在 性 磁 性 价键 结构式 11 0.5 能 顺 4 0 否 逆 10 1 能 顺 16 2 能 顺 18 1 能 逆 稳定性： 磁 性： 例3.3   1.共价型分子是否有极性，取决于分子中正、负电荷的分布。 2.分子的极性与键的极性的关系： ① 非极性键组成非极性分子。 ② 极性键：空间构型完全对称的分子是非极性的；空间构型不完全对称的分子有极性。 3.分子极性用偶极矩来衡量 μ = q · d 单位：德拜（D）是一个矢量，其方向由正到负。 * 3.3.1 分子的极性和分子的变形性 3.3 分子间力和氢键 * 3.3.2 分子间力的种类 1. 取向力 两个极性分子相互靠近时，由于同极相斥、异极相吸，分子发生转动，并按异极相邻状态“取向”，这种由于极性分子的取向而产生的分子间作用力称为取向力。 取向力——分子的固有偶极间的相互吸引力。 分子离得较远 取向 * 3.色散力 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 ——瞬时偶极之间的相互吸引力。 总体情况 某一瞬间 2.诱导力 极性分子具有的固有偶极可使非极性分子的电子云和原子核发生相对位移而产生诱导偶极。 诱导力——诱导偶极与固有偶极之间的作用力。 3.3.2 分子间力的种类 * 分子极性 色散力 诱导力 取向力 非极性—非极性 √ 非极性—极性 √ √ 极性—极性 √ √ √ 分子间力与分子极性： 色散力普遍存在