无机及分析化学第5章化学热力学基础.pptVIP

1. 浓度对化学平衡的影响(K?不变，J改变) 增加反应物浓度（或气体分压）或减少生成物浓度（或气体分压），使JKθ ，平衡即向正反应方向移动，反之，如果减少反应物浓度或增加生成物浓度，使JKθ，平衡将向逆反应方向移动。 5.5.4 影响化学平衡的因素 【例】利用热力学数据计算下述反应：C(石墨)+CO2 (g) =2CO(g) (1)在标准态及温度分别为298K和1000K时的标准平衡常数和反应方向； (2)1000K时, 当p(CO)=200kPa, p(CO2)=800kPa时, 该反应方向。 解 (1) 在标准态及298K下，反应逆向进行。 在标准态及1000K下，反应能正向进行。 (2) 该状态下，反应正向进行。 或解 例5.9反应 Fe2+ (aq)+Ag+ (aq)= Fe3+ (aq)+Ag(s) 开始前浓度 是：0.10 0.10 0.010 mol·L-1。 已知: K ? (298.15K) = 2.98， 求（1）反应开始后向何方进行？ （2）平衡时Ag+、Fe2+、Fe3+的浓度各为多少？ （3）如果保持平衡时的Ag+、Fe3+的浓度不变，而加入Fe2+使其浓度变为c(Fe2+)=0.30mol·L-1，此时反应会不会移动？向何方移动？ 解 (1) 开始时 J＜K?，反应向正方向进行。 （2）Fe2+ (aq)+Ag+ (aq) Fe3+ (aq)+Ag(s) 浓度变化 –x –x +x mol·L-1 平衡浓度 0.10–x 0.10–x 0.01+x mol·L-1 开始时 0.10 0.10 0.010 mol·L-1 c(Fe3+) = (0.010+0.013)=0.023mol·L-1， c(Fe2+) = c(Ag+)= (0.10–0.013)=0.087mol·L-1 x=0.013 mol·L-1 （3）浓度对平衡移动的影响 J K?，反应正向移动。 c(Fe 2+)=0.30mol·L-1 反应物浓度增加 ↑ 2. 压力对化学平衡的影响(K?不变，J 改变) 本质同浓度，不同在于改变系统总压时，所有气体组分的浓度或分压同时改变且变化倍数相同。 气相反应 aA(g)+bB(g)=dD(g)+eE(g) 反应前后气体分子数的变化为 ，反应前后气体分子数增加； ，反应前后气体分子数减少； ，反应前后气体分子数不变。 2. 压力对化学平衡的影响(K?不变，J改变) 等温下： 增加压力使系统总体积减小，平衡向气体分子总数减小的方向移动； 减小压力使系统总体积增大，平衡向气体分子总数增加的方向移动； 若反应前后气体分子总数不变，则改变压力平衡不发生移动。 若引入“惰性”气体(不参与反应的气体)： 等温等容下，对平衡无影响； 等温等压下，“惰性”气体的引入使系统体积增大，平衡向气体分子总数增加的方向移动。 因压力对固体和液体状态的影响很小，因此在研究多相反应的化学平衡系统时，只须考虑气态物质反应前后分子数的变化即可。 3. 温度对化学平衡的影响(K?改变，J 改变) (1)范特霍夫公式： (2)温度对化学平衡的影响 由此公式可得： 升高温度，吸热反应方向的K?增大，化学平衡向吸热反应方向移动； 降低温度，放热反应方向的K?增大，化学平衡向放热反应方向移动。 例5.11 高压锅水沸腾时蒸气压为150 kPa，已知 求水在沸腾时的温度？ 解: 水在标态下，沸腾温度100℃，T 1=373K，此时 解得：T2=384K 设水在高压锅内沸腾温度为T2： 5.6 化学反应速率 选修 The End * * * 自发过程——在一定条件下，无需外界作功就能自动进行的过程。 自发过程的特点： 自发过程不需要环境对系统做功就能自动进行，并可以用来对环境做有用功。 自发过程的逆过程是非自发的。 具有限度——达平衡状态 与条件有关