无机及分析化学第9章之配位滴定法.pptVIP

(2) 氧化还原掩蔽法 例如: Fe3+干扰 Zr4+、Th4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使 Fe3+还原生成 Fe2+，达到消除干扰的目的。 (3) 沉淀掩蔽法 例如: 为消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰，用NaOH调节 pH≥12， Mg2+与 OH－生成 Mg(OH)２沉淀，可消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰。 (4) 解蔽方法 解蔽：将一些离子掩蔽，对某种离子进行滴定后，再使用另一种试剂(解蔽剂)破坏掩蔽所产生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。 例如: Cu2+、Zn2+、Pb2+ [Zn(CN)4]2- [Cu(CN)3]2- Pb2+ pH=10 EDTA [Zn(CN)4]2- [Cu(CN)3]2- Pb-EDTA 甲醛 Zn2+ [Cu(CN)3]2- Pb-EDTA KCN 氨水 测定铜合金中锌、铅 测定铅 测定锌 ↙ 3. 预先分离 例：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。 当利用控制酸度分别滴定、掩蔽干扰离子都有困难时，只有对干扰离子进行预先分离，然后滴定。 4. 用其他氨羧配位剂滴定 选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。 共存时，可用EGTA直接滴定Ca2+。 等离子存在下用EDTP 直接滴定 。 9.3.5 配位滴定的方式和应用 1. 直接滴定法——配位滴定中基本方法 将被测物质处理成溶液后，调节酸度，加入指示剂(有时还需要加入适当的辅助配位剂及掩蔽剂)，直接用EDTA标准溶液进行滴定，然后根据消耗的EDTA标准溶液的体积，计算待测组分的百分含量。 大部分金属离子都可用直接滴定法测定 。 P213【例9.18】水的硬度的测定。（1）移取一定体积的试样溶液，用氨缓冲溶液调pH10.0，以EBT为指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由酒红色恰好变为纯兰色，耗EDTA标液V1mL。 酒红色 纯蓝色 （2）另取相同体积的试样溶液，用NaOH溶液调pH12.0，以NN为指示剂，用EDTA标液滴定至溶液由酒红色恰好变为纯兰色，耗EDTA标液V2mL。 酒红色 纯蓝色 续【例9.18】水的硬度的测定。 （3）各组分百分含量的计算 水的总硬度 钙 硬 镁 硬 下列情况下，不宜采用直接滴定法： （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 2. 返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： ①采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。 ②被测离子与EDTA的络合速度较慢。 ③被测离子发生水解等副反应，影响滴定。 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 例如：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采用返滴定法滴定（铬黑T，Mg2+标准溶液）。 2. 返滴定法 (1) 置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 M ＋ NL ML ＋ N 3. 置换滴定法 (2) 置换出EDTA EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，加入 L，生成 ML，并释放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y 例：铜合金中的 Al（GB5121.4—1996）和水处理剂AlCl3（GB15892—1995）测定。加入过量的EDTA，配位完全，用Zn2+溶液去除过量的 EDTA，然后加 NaF 或KF，置换后滴定之。 Al的测定－置换出EDTA 第一终点：亮黄→紫色 第二终点：绿色→蓝紫色 思考：如何测定共存有锌、铜离子溶液中铝离子的含量？ 4. 间接滴定