无机及分析化学第10章吸光光度法.pptVIP

原则：①一般选择在显色物质的吸收峰λmax处。 ②当波长有干扰时，可选择灵敏度较高（ε值较大），干扰较小且此波长范围吸收曲线较为平坦（ε值变化较小）波长的光作为测定用光。 10.5 吸光度测量条件的选择 10.5.1 入射光波长的选择 如用1-亚硝基-2-萘酚-3,6磺酸显色分析钴时，图中A为MRn，B为R的吸收曲线。在420nm处均有最大吸收。 一般选择500nm波长作为测定用光 10.5.2 参比溶液的选择 因反射，以及试剂、溶剂等对光的吸收会造成透过光的减弱，为此需采用同套的比色皿盛放参比溶液(参比皿)，调节仪器(光亮调节器)使参比皿的吸光度为零(A参比=0)。 此时测得溶液的吸光度为： A = lg ( I0/I ) ≈ lg ( I参比 / I试液 ) 即吸光度的测量实际上是以通过参比皿的光强度为入射光强度。这样测得的吸光度比较真实地反映了待测物质对光的吸收程度。 10.5.2 参比溶液的选择 1、纯溶剂（蒸馏水） 试液、显色剂均无色时，用纯溶剂（蒸馏水）作参比； 2、试剂空白 显色剂有色时，用不加试样溶液的试剂空白作参比； 10.5.2 参比溶液的选择 4、褪色空白 显色剂和试液均有色时，加一掩蔽剂掩蔽被测组分，以此溶液作参比。 3、试液空白 试液中有其它有色离子时，用不加显色剂的被测液作参比； 原则：使试液的吸光度真正反映待测物的浓度。 （1） （2） 10.5.3 吸光度测量范围的选择 以有限值表示： 式中： 为浓度测量的相对误差； 为透光度测量的绝对误差。 一般光度计ΔT 约为±0.2%~ ±2%。假定ΔT= ± 0.5%，当T=70%～10% , A=0.15～1.0 时，Δc/c = ±(1.4~2.2)%。 上式导数为零，求出当T=0.368 (A=0.434)时, 浓度测量相对误差最小。 适宜测量范围: T=70%～10% , A=0.15～1.0 10.5.3 吸光度测量范围的选择 ΔT=0.5%时浓度测量相对误差曲线 可通过改变吸收池厚度或待测液浓度，使吸光度读数在适当范围内。 分光光度法分析的一般步骤： （1）根据待测组分及共存组分性质选择合适的显色反应（显色剂）； （2）由试液性质及参比溶液的选择原则选择参比溶液； （3）作吸收曲线实验，由吸收曲线、共存组分性质及测定用光选择原则选择测定用光； （4）通过显色反应条件试验确定适宜的显色条件； （5）配制样品溶液及标准系列，测定各溶液的吸光度，作工作曲线，由曲线求得cx 。 测定时需注意： ①待测溶液的吸光度应在适宜读数范围内，0.15~1.0； ②待测组分浓度在标准系列浓度范围内。 若试样测定方法有国标，可直接参照国标方法进行测定。 10.6 分光光度法的应用 10.6.1 定性分析 选择合适的溶剂(非极性)，使用有足够纯度单色光的分光光度计，在相同的条件下测定相近浓度的待测试样和标准品的溶液的吸收光谱，然后比较二者吸收光谱特征、吸收峰数目及位置、吸收谷及肩峰所在的位置等；分子结构相同的化合物应有完全相同的吸收光谱。 分光光度法在定性分析方面的效果不是很好，一般做的是确定样品是不是某物质或是不是含有某物质。 10.6.2 定量分析 1. 单组分定量分析方法 (1) 标准曲线法 ① 配制标准系列及样品发色 （浓度范围覆盖待测溶液的浓度）。 ② 测定溶液的吸光度 。 ③ 作图(工作曲线或标准曲线) A-c ，由工作曲线可求得cx 。 (1) 标准曲线法 标准曲线法是光度分析中一种重要的具体定量测定方法，也是仪器分析中普遍采用的一种重要方法。 (2) 标准对照法 As = εbcs Ax = εbcx 已知试样溶液基本组成，配制相同介质、相近浓度的标准溶液和待测液，在同样条件下，分别测定吸光度，然后计算可得待测溶液的浓度。 此方法操作简单，但误差较大。 1. 单组分定量分析方法 (3) 标准加入法 （1）测 根据A加合性 （3）测 则 （4） 已知试样溶液基本组成，但难于配制相同介质的标准溶液。 （2）加少量高浓度待测物质标准溶液，不测 此方法可减小由于介质的不同所引起的误差。 1. 单组分定量分析方法 （1）吸收光谱不重叠： 同单组分 2. 多组分定量分析 （2）吸收光谱重叠： 利用吸光度具有加和性，列方程求解。 吸收光谱不重叠 部分重叠