无机及分析化学第9章之滴定概述和酸碱滴定法.pptVIP

2. 甲醛法 P198【例9.14】氮的测定 反应式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)６N４H+ + 3H + + 6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ 。 六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 9.2.5 酸碱滴定法的应用 P198【例9.14】氮的测定 3. 克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使转化为CO２和H2O。 N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH４+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH３。 The End Thanks for Your Attention! * * 参见247页的酚酞结构与酸度、颜色的关系图 * 参见247页的酚酞结构与酸度、颜色的关系图 9.2.1 酸碱指示剂 酸碱滴定中一般是利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点。酸碱指示剂一般是有机弱酸(HIn)或弱碱，当溶液中的pH改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的突变。 指示剂特征：HIn 与 In- 颜色差异较大。 9.2 酸碱滴定法 9.2.1 酸碱指示剂 1. 指示剂变色原理 如酚酞 HIn + H2O H3O+ + In- 2. 指示剂的变色范围 9.2.1 酸碱指示剂 当 时，指示剂呈现为碱色； 当 时，指示剂呈现为酸色； 当 时，混合色。 理论变色范围：pKHIn-1 ~ pKHIn+1 理论变色点： pH = pKHIn 指示剂的变色范围常由实验测得。因人眼对不同颜色敏感程度不同，指示剂变色范围与其理论计算略有区别。 2. 指示剂的变色范围 9.2.1 酸碱指示剂 3. 混合指示剂 混合指示剂是利用颜色之间的互补作用使指示剂的变色范围变窄，颜色变化敏锐。 混合指示剂的配制方法有二： (1)由两种或两种以上指示剂混合而成，利用颜色互补使变色范围变窄，颜色变化敏锐； (2)在某指示剂中加入一种不变色染料作背衬，使其变色敏锐。 9.2.1 酸碱指示剂 4. 使用时应注意 配制方法正确(可查相关手册或实验教材)。 用量尽可能要少。一是酸碱指示剂本身消耗标准溶液，二是影响颜色的观察。 滴定程序也会影响。 如甲基橙：常用于酸滴定碱(黄色变橙色易观察). 9.2.3 一元酸碱的滴定 滴定曲线——以滴定剂的加入量(体积或滴定百分数)为自变量，溶液某性质为函数作图所得到的曲线。 滴定突跃——滴定突跃是指计量点前后一定误差范围内(一般为±0.1%，即指滴定百分数从99.9%至100.1%范围内)溶液中某种可测量性质的急剧变化区间。 1. 滴定曲线和滴定突跃 9.2.3 一元酸碱的滴定 例如酸碱滴定中pH突跃范围是指滴定剂加入量从不足0.1%(滴定百分数为99.9%)到过量0.1%(滴定百分数为100.1%)时，滴定溶液的pH变化区间。 滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据。 1. 滴定曲线和滴定突跃 指示剂的选择原则： 酸碱指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内。 简言之：变色点处于滴定突跃范围内。 为了减小滴定误差，应使指示剂的变色点尽量与之靠近，并以此作为选择指示剂的原则。即 1. 滴定曲线和滴定突跃 9.2.3 一元酸碱的滴定 【例】0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000 mol·L-1HCl ① 滴定前【HCl】 ， pH＝1.00 ②sp前(-0.1%) 【NaCl+HCl】，加入19.98mL NaOH。 2.强酸强碱的滴定 续【例9.8】NaOH滴定HCl ③ sp时，加入20.00mLNaOH【NaCl】 [H+]＝1.0×10-7mol·L-1　 pHsp＝7.00 ④ sp后(+0.1%) 【NaCl+NaOH】，加入20.02mLNaOH pH突跃范围：4.30~9.70 pHsp＝7.00 2.强酸强碱的滴定的滴定曲线  2.强酸强碱的滴定曲线 突跃范围随浓度增大而增大，浓度变化十倍，突跃改变两个pH单位。 【例】0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc ① 滴定开始前【HAc】 ② sp前(-0.1%) 【HAc+NaAc】，加入19.98mLNaOH