无机及分析化学第8章氧化还原反应.pptVIP

8.3.3 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 电极电势越大，氧化型物质的氧化性越强； 电极电势越小，还原型物质的还原性越强。 P171【例8.13】根据标准电极电势，将下列氧化剂，按氧化能力的大小顺序排并写出它们在酸性介质中的产物。 P171【例8.13】 解 由附录6查得各电对在酸性介质中电极电势，大→小排序： 3.06V 1.77V 1.51V 1.455V 1.33V 1.08V 0.771V 0.5355V 0.337V 氧化能力顺序： 强→弱 相应的还原产物分别为： 8.3.4 判断氧化还原反应的限度 在298K下有： 由 和 得 注意： (1) 两电对E θ 值相差愈大，反应自发进行的趋势愈大，反应进行的程度愈完全。但 与反应速率无关。 (2) 氧化剂和还原剂由反应确定。而不是由电极电势的大小确定。 (3) 公式中的电极电势为标准电极电势。 P173【例8.10】己知反应：2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+ (1)Ag+和Zn2+起始浓度分别为0.10 和0.30 ，求E(Ag+/Ag)，E(Zn2+/Zn)及E值。 (2)计算反应的 (3)求达平衡时溶液中剩余的Ag+浓度。 解 由附录6查得：E (Ag+/Ag)=0.7991V， E (Zn2+/Zn)=－0.7628V 续【例8.10】 (1) (2) 续【例8.10】 (2) (3) 2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+ 起始浓度 0.10 0.30 平衡浓度 x 0.30+1/2 (0.10–x)≈0.35 8.3.5 测定某些化学平衡常数 沉淀、弱电解质、配合物的生成，会造成溶液中的某些离子浓度降低。若将此离子与它对应的还原态或氧化态组成电对，测定其电极电势，即可计算出溶液中该离子的浓度，从而可进一步算出难溶电解质的溶度积常数、弱酸或弱碱的解离常数、配合物的稳定常数等。 解法一： 设计如下原电池测定： 正极： 负极： 总反应： 代入数据，解得 Ag+ + e-＝Ag Ag + Cl- - e-＝AgCl Ag+ + Cl- ＝AgCl 整理得： P173例8.17 已知Eθ (AgCl/Ag）及Eθ (Ag+/Ag） ，计算Ksp (AgCl)。 解法二： Ag+ + 2e-＝Ag 当 时，电极处于标准态，即： 类推： 解法一： 设计如下原电池测定： 正极： 负极： 总反应： 代入数据，解得 H+ + e-＝1/2H2 1/2H2 + CN- - e-＝HCN H+ + CN- ＝HCN 整理得： P174 【例8.18】 已知Eθ (HCN/H2)，计算Ka(HCN)。 解法二： 2H+ + 2e-＝H2 当 时，电极处于标准态，即： 类似地： 解：将两电极组成原电池，两级反应分别为： 正极： 负极： 电池总反应为： 代入数据求得 金属离子形成配合物后，氧化性减弱，还原性增强。 例8.19 己知 求： Cu2+ +2e- = Cu Cu+4NH3-2e- = [Cu(NH3)4] 2+ Cu2++4NH3 = [Cu(NH3)4] 2+ 整理得： {[Cu(NH3)4] 2+/Cu}=－0.038V 8.4 元素电势图及其应用 选修 The End Thanks for Your Attention! * * * * * 无机及分析化学第8章 氧化还原反应 * 8.1 氧化还原的基本概念和反应方程式的配平 8.1.1 氧化数 氧化数：指某元素一个原子的(表观或形式)电荷数。 电荷数是假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 CHCl3中 C的共价数=4；C的氧化数=+2 氧化数与化合价不同： 化合价是离子键和共价键的电价数或共价数，氧化数是为了说明物质的氧化状态的形式电荷数; 化合价永远是整数，而氧化数既可以是整数，也可以是分数，可正、负。 确定元素