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化工催化剂及 甲醇技术 2012年第 2期 9 减小ICI法 甲醇合成塔触媒床层温差的措施 易冬梅 (柳州化工股份有限公司 柳州 545002) 摘要 ICI法低压 甲醇合成工艺中，合成塔 内冷热气体直接混合传热，造成触媒床层间温差较大， 对触媒 自身及甲醇合成都有不利影响。本文介绍减小触媒床层间温差的几个措施。 关键词 低压 甲醇合成 触媒 床层 温差 减小 本低压合成甲醇生产工艺始于 1966年，由英国帝国化学工业 (ICI)公司开发，简称ICI低压甲醇 合成工艺。ICI法合成塔内冷热气体是直接混合，具有传热系数高、换热效果好，且结构简单、维修工 作量少、控制手段灵活、操作稳定可靠，特别适于大型化装置等优点，我国从20世纪70年代 以来所建 的甲醇装置开始采用这工艺，如四川维尼纶厂和哈尔滨气化厂建的 ICI低压甲醇合成装置 ，现我公司 设计采用 ICI法生产 2100ffd甲醇。 1 112I法合成工艺流程 合成回路工艺流程见图l。合成回路内两套完全相 同的合成塔单元并联使用，即 l单元和 2单元，1 单元包括合成塔 R-10l及其管道设备，2单元 (简略为虚线小方框)包括合成塔 R．102及其管道设备， 两单元在 HE-986冷壳回路换热器的进 口前汇合 (即两塔出口的合成塔废液经各 自的饱和塔回路加热 器和暖壳回路换热器回收热量后，汇合到共用的HE．986冷壳回路换热器)。每台合成塔内有 5层触媒 床，甲醇合成反应条件为压力8150kPa、温度 270℃下，在合成塔内ICI51—2专利铜／锌触媒上进行。 考虑到合成是放热反应，要想合成塔的温升适中，设计合成塔给料 (即进入合成回路的高压转化气)， 图1 合成回路工艺流程 图 4e,．x-催化剂及甲醇技术 20l2年第2期 l0 大约25％进入 235℃的合成塔顶部触媒床层；再从5层触媒床之间侧流注入其余 l18℃的给料 (即 “冷 激流”)来控制温度。因甲醇合成反应是可逆反应，合成塔出口的甲醇含量低，为了使平衡朝体积减小 的正向移动，合成塔中生成的甲醇和水必须移走，所以要使用。一种闭合回路的反应系统，使气体通过蒸 汽透平驱动的循环压缩机在回路上连续循环。因此，约含4．8％ (摩尔含量)甲醇的合成塔出口气必须 被冷却，而大约64％的反应热被回收以生产饱和塔用的热水，以及预热合成塔给料。热量回收后，出 121气经过空冷式冷凝器和水冷式冷凝器冷却厉温度降至38℃。甲醇和副产品水冷凝并在粗甲醇分离槽 中与不冷凝气分离。无甲醇的气体再回到循环压缩机进口。补充气压缩机出来的合成气包括多余的氢气、 未反应的甲烷和氮气 (因碳氧化物和氢气都转化为甲醇了)，这三种气体累积在回路中 (即弛放气)必 须吹除掉。因此，弛放气在 甲醇分离后从回路中取出，它约含 80％ (摩尔含量)氢气，一小部分弛放 气作为氢循环回到转化炉，其余的作为燃料在转化炉中烧掉。来 自粗甲醇分离槽的粗 甲醇被过滤，然后 压力在减压槽中从 7632kPa降至720kPa，罐中产生的气体用洗水进行洗涤 以回收甲醇然后送到转化炉 燃烧器作为燃料，粗 甲醇则送到粗 甲醇缓冲槽。 2 触媒床层间温度分布与触媒使用效果 在本低压法合成工艺中，合成塔床层温度及其分布是影响触媒使用效果的重要因素，温度过高易使 触媒 晶粒粗化、活性降低而过早老化，温度过低则会使触媒的活性得不到有效的发挥。ICI工艺中合成 塔触媒床层温度随床层高度变化而不同，波动较大，原因是由冷激式反应塔工作原理决定的 (见图2)。 这会造成：(1)不同床层高度的触媒活性不同，触媒的整体活性不能有效发挥，触媒的时空产率低，经 济效益低：(2)不同床层高度的触媒老化失活的程度与速度不同，不利于保护和延长触媒的使用寿命， 触媒的有效利用率低。(3)由于触媒的催化作用受床层温度波动的影响和冷激气分层加入所产生的稀释 效应，原料气的单程转化率低，出塔气中的甲醇含量低，而且温度的波动使得副反应增加，粗甲醇质量 下降。 k 溢 度