新型MWNT-TiO2：Ni复合催化剂光催化分解甲醇水溶液制氢的研究.pdfVIP

第 5O卷 增刊 厦 门大学学报 (自然科 学版) Vo1．50 Sup 2011年 9月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) Sep．2011 新型 MWNT-TiO2：Ni复合催化剂光催化分解 甲醇水溶液制氢的研究 欧 延 ¨，林敬东 ，廖代伟。 (1．泉州远东检验技术有限公司，福建 泉州 362000；2．厦门大学化学化工学院，福建 厦门 361005) 摘要：采用改进化学气相沉积法(CVD)合成了MWNT—TiO ：Ni复合光催化剂，利用扫描电镜(SEM)和拉曼光谱(Ra— man)对催化剂进行表征，考察催化剂的光催化分解甲醇水溶液制氢的活性，并对其光催化机理进行了初步分析．研究表 明，多壁碳纳米管 (MWNTs)原位生长能显著提高二氧化钛(TiOz)的光催化制氢能力．当MWNTs的含量为4．4 时，催 化剂的紫外光催化活性达到最大，光量子效率为 4．8％．其反应机理解释为 MWNTs的 “氢溢流”效应 ，促进光生 电子从 Ti0 向MwNTs转移，降低光生 电子一空穴对的快速复合；同时，MwNTs生长有利于提高复合光催化剂的光吸收能 力 ． 关键词 ：多壁碳纳米管；二氧化钛；复合光催化剂；甲醇水溶液；制氢 中图分类号：O642 文献标志码 ：A 文章编号 ：0438—0479(2011)S-0045—04 由于矿石燃料 的广泛应用 ，造成了严重的环境污 本文利用改进化学气相沉积法在 TiO。表面原位 染，而且其储量也越来越少．人类面临能源 日益枯竭的 生长 MWNTs，考察 了MWNT—TiO2：Ni新催化体系 危机 ，寻找新的、可再生的能源追在眉睫．氢能是一种 在紫外光照射下催化分解 甲醇水溶液制氢的活性． 清洁无污染、储量丰富的能源，是最理想的清洁燃料之 一 [13 ． 因此 ，人们正在积极寻找一种方便又廉价的方法 1 材料与方法 来制氢，如光催化制氢 、生物质制氢、天然气转化等等． 在这些技术当中，光催化制氢由于它利用太阳能、制氢 1．1 光催化剂的合成和活性评价 过程污染少等优点引起人们 的广泛关注 ，其研究范围 MWNT-TiO ：Ni采用聚合络合法 (PCM)制备 从光电催化制氢[2．。]到光生物分解水制氢[4]．然而 ，截 NiO-TiO 前驱，然后用改进化学气相沉积法原位生长 止 目前光催化剂 的光量子效率低仍是主要存在 的问 碳纳米管，催化剂的活性评价在一套 自制的用于光催 题．对此许多研究尝试已在进行并取得了一定成果 ，如 化制氢的常压连续反应在线测试系统上进行[93． 在催化剂表面负载贵金属[6]、表面超强酸化[7]、金属 ／ 紫外光反应的表观量子产率 ()依照方程式 ：==： 非金属离子掺杂E引、半导体耦合E。]等等． (AR／I)×100 计算，该式假定所有 的入射光子都被 TiO。是 目前为止研究最为广泛的光催化剂 ，通常 反应体系所吸收，其 中A、R和J表示光反应系数．以 在贵金属 Pt、Pd等协助下有较好的光催化活性 ，但是 氢气计算 时A一2，R表示氢气产生速率(mol／h)，J 由于负载贵金属的成本较高 ，推广应用困难 ，因此大量 表示在 3