系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物的微波合成及电子转移性质.pdfVIP

Vo1．32 高 等 学 校 化 学 学报 No．7 2011年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1466～1471 系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属 配合物的微波合成及 电子转移性质 陈年友 ，赵胜芳 ，董甲庆。，田又平 ，李早英。 (1．黄冈师范学院化学工程学院，2．化学与生命科学学院，黄冈438000 3．武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 摘要 利用微波技术合成了系列二肽链键联的卟啉一蒽醌及其金属配合物，并通过 UV—Vis，IR，H‘NMR及 元素分析确证了化合物的结构，用荧光光谱法探讨了目标化合物分子内电子转移性质(IETP)和结构对 IETP 的影响．实验结果显示：柔性的二肽链使卟啉环和蒽醌环有可能形成面 面重叠构象，利于卟啉环的激发态 7r电子直接向蒽醌转移，发生荧光猝灭；过渡金属配合物中zn 的d轨道的重原子效应所引起 电子 自旋一轨 函偶合作用，增大了系间窜跃几率，导致卟啉一蒽醌 (P—AQ)的荧光猝灭；中位苯环对位上连有不同取代基R (a．R=H，b．R=CI，c．R=OCH，)时最大荧光发射波长顺序为A。AA，荧光发射强度顺序为，，，I1． 关键词 卟啉一蒽醌；二肽键联；金属卟啉 ；微波合成；分子内电子转移 中图分类号 0614 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(201I)07—1466-06 光合作用 中心涉及叶绿素、细菌叶绿素、脱镁叶绿素等卟啉类化合物 以及作为电子受体的醌类． 光合作用的核心问题是光能转换，其基本反应是一个效率很高的光敏电荷分离的氧化还原反应．在光 合作用的初始阶段，光器官所吸收的光能转化为化学能的关键步骤是被激发的叶绿素分子向醌类衍生 物等电子受体进行电子传递的过程．为了揭示这一过程的微观机理，人们采用以共价键相连的卟啉．醌 作为模型，考察了卟啉一醌分子空间结构对分子内电子转移速率的影响．自Kong等…合成了第一个卟 啉一醌化合物以来，人们 已经合成了多种卟啉一醌化合物，如通过不同长度的烃基及不同结构的链将卟 啉和醌类连接 ，并探讨结构对卟啉向醌类电子转移性质的影响Ⅲ4 ；或将卟啉与一些功能化合物 连接 ，并探讨化合物的光电性能 …． 氨基酸是构成生物体的最基本单元，用多肽氨基酸的组成部分——肽链连接卟啉和醌类所得到的 卟啉一醌类化合物与 自然界生物体的性质更加接近．为了进一步研究卟啉．醌类化合物及其金属配合物 的分子内电子转移及结构对分子内电子转移速率的影响，我们利用微波技术合成了系列尚未见文献报 道的二肽链桥连的卟啉一蒽醌化合物及其锌配合物，并探讨了它们在光照下的电子转移性质． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 吡咯(Fluka公司)使用前重蒸处理；柱层析硅胶 (200～300目，青岛海洋化工有限公司)，使用前 经 120℃活化1～2h；柱层析氧化铝(200～300目，上海陆都化学试剂厂)；DMF用氢化钙回流除水后 减压蒸馏 ；光谱测试用的CHC1在使用前进行精制；卟啉化合物 la，1b，1c的微波合成参照文献 [11]；化合物 Ⅳ一氯乙酰甘氨酰一1一氨基蒽醌(2)按文献 [12]中方法制备；其余试剂均为分析纯． WP650D型微波炉(220V，2450MHz，输 出功率650W，南京 电器总公司)；Lambda10型紫外可 见光谱仪(美国Perkin—Elmer公司)；BXFTIR红外光谱仪 (美国Perkin．Elmer公司，KBr压片)；JEOL EX一300核磁共振仪(美国JEOL公司，以TMS为内标)；MOD1106型 自动元素分析仪 (意大利 Carbo 收稿 日期：2010—10-04． 基金项 目：湖北省 自然科学基金面上项 目(批准号：2007ABA064)和湖北省教育厅重大项 目(批准号：Z200727001)资助． 联系人简介 ：陈年友，男，教授 ，主要从事大环化合物合成与配合物光电化学性质研究．E-mail：chennyou@hgnu．edu．cn No．7 陈年友等：系列二肽链键联的卟啉一蒽醌及其金属配合物的微波合成及 电子