接枝微粒PGMA／SiO2固载的金属卟啉仿生催化剂的制备.pdfVIP

维普资讯 第2O卷第6期 化 学 研 究 与 应 用 V0l1．2O．No．6 2008年 6月 ChemicalResearchandApplication June，2008 文章编号：1004—1656(2008)06-0678-08 接枝微粒 PGMA／SiO2固载的金属卟啉 仿生催化剂的制备 章 艳，王蕊欣，高保娇 (中北大学化学工程系，山西 太原 030051) 摘要 ：采用 “接枝”法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝聚合到硅胶微粒表面，通过环氧键与羟基的开环成 醚反应，进而将小分子的对羟基苯基卟啉化学键合在接枝微粒 PGMA／SiO 表面，再与金属锰配位，从而制得 了PGMA／SiO2固载的金属卟啉仿生催化剂 (MnP—PGMA／SiO2)；并用红外光谱法和原子吸收光谱法进行 了 表征；重点研究了对羟基苯基卟啉在接枝微粒 PGMA／SiO2表面键合反应的规律 ；初步考察 了MnP—PGMA／ sio2对分子氧氧化乙苯为苯乙酮的催化作用。实验结果表明：在键合反应中以4．5mL三乙胺为催化剂，在 7O℃下反应8h，可制得卟啉键合量为69．36ttmol／g的键合微粒 HPP—PGMA／SiO2；HPP—PGMA／SiO2与锰配 位时，在64℃下反应8h，得到锰有效配位程度为92．34％的固体催化剂MnP—PGMA／Si02。在催化分子氧氧 化乙苯为苯乙酮的过程中，固体催化剂MnP—PGMA／SiO 具有高的催化活性。 关键词：金属卟啉；仿生催化剂；接枝聚合 ；键合反应 ；乙苯氧化 中图分类号 ：O631 文献标识码：A 金属卟啉 (Metalloporphyrins，MPs)由于其结 境，又结合了无机载体硅胶微粒 比表面高、机械性 构核心与细胞色素P一450相似，可以在温和条件 能强与热稳定性好等优 良性能，初步的研究结果 下活化分子氧高效率、高选择性地催化氧化烃类 表明，该催化剂具有高的催化活性。本文重点报 物质¨J，因此，近年来金属卟啉仿生催化剂的研究 道 MnP—PGMA／SiO 的制备 ，其催化性能将另文 受到了国内外广泛的关注 J。但是，昂贵的MPs 报道。以接枝微粒 PGMA／SiO 为载体制备固载 类催化剂存在回收困难 ，催化稳定性差 等缺陷。 化的金属卟啉催化剂，类似的研究尚未见报道，本 将金属卟啉固载化，进行非均相催化，是克服上述 文的研究结果为仿生催化剂金属卟啉的固载化提 问题的重要途径。为此，科学工作者采用硅胶、沸 供了有价值的参考。 石、粘土及有机高分子等为载体 J，固载 MPs用 于烃类物质的催化氧化研究，已取得 了很大的 1 实验部分 成就。 在 MPs的固载化研究中，高分子固载金属卟 1．1 药品与试剂 啉催化剂倍受关注，报道的高分子载体主要有两 硅胶 (青 岛海洋化 工有限公 司，120—160 种，其一是合成聚苯乙烯类树脂 J，其二是天然高 目)，试剂级；^y一(甲基丙烯酰氧)丙基三 甲氧基 分子壳聚糖等 J．本研究采用接枝有聚甲基丙烯 硅烷 (3一methacryloxypropyltrimethoxysilane，MPS， 酸缩水甘油酯 (PGMA)的硅胶微粒 (PGMA／SiO) 商品名KH一570，南京创世化工助剂有限公司)， 作为载体，通过 PGMA分子链中环氧键的开环反 分析纯；偶氮二异丁腈 (AIBN，上海化学试剂厂)， 应，实现了锰卟啉(MnP)的固载化，制得了固载化 分析纯；甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA，日本三菱 的锰卟啉催化剂(MnP—PGMA／SiO)。固载催化