分子中的作用力和氢键.pptVIP

* §7-3 分子中的作用力和氢键 分子间具有吸引作用的根本原因： 任何分子都有正、负电中心； 任何分子都有变形的性能。 一.色散作用(色散力) 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 一大段时间内的大体情况 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 每一瞬间 色散力与分子极化率α有关。 α大,色散力大。 二.诱导作用(诱导力) 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强 三.取向作用(取向力) 两个固有偶极间存在的同极相斥、 异极相吸的定向作用 称为取向作用。 两个极性分子相互靠近时， 由于同极相斥、 异极相吸， 分子发生转动， 并按异极相邻状态取向， 分子进一步相互靠近。 取向 诱导 分子离得较远 思考： 1.取向作用的大小取决于什么因素？ 2.极性分子之间除了有取向作用以外， 还有什么作用？ 分子 取向力 诱导力 色散力 非---非 非---极 极---极 √ √ √ √ √ √ 分子间力是三种吸引力的总称， 其大小一般为几 kJ·mol－1， 比化学键小 1－2 个数量级. 分子间的吸引作用(×10－22 J) 分子间力的特点： 不同情况下，分子间力的组成不同。 非极性分子之间只有色散力； 极性分子之间有三种力， 并以色散力为主， 仅仅极性很大的H2O 分子例外 分子间力作用的范围很小 (一般是300－500pm) 分子间作用力较弱，既无方向性又无饱和性。 分子间力的意义： 决定物质的熔、沸点、 气化热、熔化热、 蒸气压、溶解度及表面张力 等物理性质的重要因素 He Ne Ar Kr Xe 分子量 小 大 小 大 色散作用 小 大 分子间力 小 大 沸点熔点 低 高 水中溶解度 小 大 3-2 氢键 ① 键长特殊：F－H F 255pm ② 键能小 E(F－H F) 28kJ·mol－1 ③ 具有饱和性和方向性 除了HF、H2O、NH3 有分子间氢键外， 在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中 也有氢键的存在 例如：甲酸靠氢键形成二聚体。 H C O O H H O O H C 除了分子间氢键外， 还有分子内氢键。 例如，硝酸的分子内氢键 使其熔、沸点较低。 4、氢键的应用 （1）解释分子特殊高的熔沸点 H2O,NH3,HF是各主族 熔沸点最高的氢化物 分子间的氢键使熔沸点升高， 分子 内的氢键使熔沸点降低. （2）解释分子的酸性 HF的酸性低于HCl（HBr orHI）. （3）解释物质的溶解度 极性溶剂中， 分子间形成氢键， 溶解度增大， 如CH3OH , C2H5OH与H2O混溶. 分子内形成氢键， 在极性溶剂中的溶解度降低 —COOH —OH -COOH HO- NaHCO3﹤Na2CO3(溶解度) 试比较： —COOH —OH —COOH | OH HO- -COOH 的熔、沸点高低， 溶解度大小. §7-4离子的极化理论 离子间主要存在静电引力，但也存在范氏力，如诱导力、色散力及取向力.这样分子间的作用力的概念可以推广到离子体系.离子间除了主要的静电吸引外，诱导力起着很重要的作用，由于阳离子的正电性往往很高，离子半径又较小，外壳上缺少电子，它必然对与其作用的阴离子会起到诱导作用，这种作用——离子的极化作用. 阴离子半径一般较大，外壳上有较多的电子，这样电子云必然较肥胖，容易变形，在与阳离子极化作用的过程，被阳离子极化，产生诱导偶极，从而使离子的电子云变形——离子的变形性.Core：阳离子极化，诱导阴离子变形.（注：阳离子极化作用占主导地位，阴离子变形性占主导地位，二者是相互统一的.） 离子的极化率： 描述离子本身变形性的物理量。 离子的极化力： 描述一个离子对其他离子变形的影响能力。 一、离子的极化率(α)---变形性 1.离子半径 r ： r 愈大， α愈大。 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ F－ Cl－ Br－ I－ 2.离子电荷 负离子极化率大于正离子的极化率。 负离子电荷多的极化率大，变形性大 如：α(S2－) α(Cl－) 3.离子的电子构型 (18+2) e- ～ 18 e- 9－17 e- 8 e- α(Cd2+) α(Ca2+)； α(Cu+) α(Na+) 最易变形的离子是： Cu+, Ag+ , Cd2+ , Hg2+ , Pt2+ etc S2- , I- , CN