1,3-丙二醇钛催化合成PTT的工艺研究.pdfVIP

研 究 与 开 发 CH合INA成纤SY维NTH工ET业IC，20F1IB1E，R34(5IN)DU：1S1—RI1Y4 1，31111丙二醇钛催化合成 PTT的工艺研究 王萍萍 ，赫崇衡 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘 要 ：以自制的1，3-丙二醇钛为催化剂，采用对苯二甲酸 (PTA)和 1，3-丙二醇(PDO)为原料，通过直接 酯化法制得聚对苯二甲酸丙二醇酯 (PTrr)；研究了催化剂用量 、反应物配 比、酯化和缩聚温度、缩聚时间等对 反应结果的影响。结果表明：以1，3-丙二醇钛为催化剂制备PTT是可行的；在酯化反应温度为230—235℃， PDO／PTA摩尔比为 1．8／1，催化剂用量 (相对frrA)为O．64mg／g，缩聚反应温度为255℃，缩聚时间为6o min，可制得特性粘数为 0．683dL／g的P1丫r。 关键词 ：聚对苯二甲酸丙二醇酯 1，3-丙二醇钛 催化剂 直接酯化 中图分类号：TQ323．4 1 文献识别码：A 文章编号：1001—0041(2011)05．0011—04 聚对苯二甲酸丙二酯 (PTT)是一种性能优异 滤 ，用无水乙醇洗涤 ，在 80c=【鼓风烘干箱里干燥 的新型聚酯 ，兼有聚对苯二 甲酸 乙二醇酯 (PET) 12h，得 1，3．丙二醇钛 ，置干燥器中备用 。 和聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)的特点，广泛应 1．3 PTT的合成 用于工程塑料、纺织纤维和地毯等领域 。随 酯化反应 ：首先在釜 中加入 PTA，PDO及 着m 工艺的不断完善 以及生产成本的下降和 1，3一丙二醇钛催化剂，启动搅拌，在 0．2～0．3 应用市场的开拓，其应用前景将更加广阔。 MPa下升温至设定温度，进行酯化反应 ，生成对苯 PTT的合成有直接酯化法和酯交换法 。酯 二甲酸丙二醇酯 ，同时馏出水 ，记录馏分 (水)的 化法 以对苯二 甲酸 (PTA)和 1，3-丙二醇 (PDO)为 体积与时间的关系。根据理论出水量和填料塔顶 原料 ，而酯交换法以对苯二甲酸二 甲酯 (DMT)和 温判断酯化反应终点。 PDO为原料。用于酯化法制备聚酯的催化剂有 预缩聚反应：酯化反应结束后，停止搅拌，让 钛、锡和锑的化合物 。钛系催化剂不含重金 反应体系冷却至室温，然后抽真空，控制釜内压力 属 、无毒 、催化活性高 ，一直是研究的重点。传统 约500Pa，再加热升温，开始搅拌，搅拌速率为 的钛系催化剂为钛酸酯，钛酸酯用作催化剂存在 140r／min。预缩聚温度控制在 240～250℃，时 易水解 、稳定性差和产 品泛黄等缺点。作者以自 间约40min。 制 1，3一丙二醇钛为催化剂，合成了具有较高特性 缩聚反应 ：低聚物达到一定 的相对分子质量 粘数和色泽好的m 产品。 后，再将真空度提高，控制釜内压力为70—90Pa， 进一步稍升温，控温在设定温度 ，根据搅拌机电流 1 实验 大小判断反应终点，缩聚反应结束后，在氮气保护 1．1 试剂 下出料得到 试样 。 VrA，PDO：化学纯 ，扬州赫普化工有 限公司 1．4 分析测试 产；钛酸四丁酯 、无水乙醇 ：化学纯 ，国药集 团化学 核磁共振氢谱 (’H—NMR)分析：以氘代氯仿 试剂有限公司产；苯酚 ：化学纯，上海菲达工贸公 作溶剂，四