内含Fe3O4和金纳米粒子的碳化微球的制备及其催化性能.pdfVIP

离子交换与吸附，2011，27(5)：385～391 IONEXCHANGEANDADSoRPT10N 文章编号：1001—5493(2011)05—0385—07 内含Fe3O4和金纳米粒子的碳化微球的制备及其催化性能 刘 艳 徐振华 阎虎生料 南开大学高分子化学研究所，功能高分子材料教育部重点实验室，天津 300071 摘要：通过蒸馏一沉淀聚合制备 了雨烯酸 二乙烯笨共聚物微球，经离子交换吸附 Fe2+离子，然 后通过空气中加热、氩气气氛中高温碳化得到了含Fe0纳米粒子的多孔磁性碳化微球。在水 介质中多孔磁性碳化微球吸附氯金酸，然后还原得到内合金纳米粒子的磁性碳化微球。以硼氢 化钠还原对硝基苯酚生成对氨基苯酚反应为例，研究了内含金纳米粒子的磁性碳化微球的催化 作用。结果表明，内含金纳米粒子的磁性碳化微球对该反应有很好的催化作用。通过外磁场很 容易将磁性微球从反应液相中分离出来，微球重复使用 10次后其催化活性基本未变 关键词：聚合物微球；碳；磁性；金纳米粒子；催化 中图分类号：TQ425 文献标识码：A 1前 言 近年来磁性载体技术取得了很大的进步，悬浮于溶液中的磁性粒子可通过外加磁场从 溶液中分离出来，分离过程简单、快速、环境友好。因此磁性粒子在生物传感、医学诊断、 催化剂固载、生物分子的分离、纯化和检测等方面得到了广泛的应用[1-6]。磁性纳米粒子按 尺寸大小可分为：表面带有保护层的单核磁性纳米粒子 (如聚合物、表面活性剂等包裹的 铁氧化物纳米粒子，粒径一般为几到十几纳米)和微球内含有多核磁性纳米粒子的磁性微 球。磁性纳米粒子具有高比表面、在合适的液相中的高分散性和高负载量的优点。但是通 过外加磁场从液相中分离磁性纳米粒子需要非常高的磁场力来克服其布朗运动，这种磁场 分离器价格昂贵，而且分离速度很慢l7J。而多核磁性微球则可以在较低外加磁场力作用下 使其从液相中分离出来，而粒径小于几微米的微球在液相中仍有很好的分散性。以碳为微 球骨架的多核磁性微球 (磁性碳化微球)由于其碳骨架的化学惰性有特殊的用途，而多孔 性磁性碳化微球 由于其高比表面积和优 良的吸附性能而特别受关注 ”。 金是一种化学上很惰性的金属，它对活性分子如氢、氧等的吸附性能很差，因此宏观 体积的金的催化活性一般很低。但当金的体积减小到纳米尺寸时 (即金纳米粒子)则对许 多有机化学反应表现出很好的催化活性[。引。由于金的昂贵的价格和纳米粒子回收、再用 收稿 日期：2011年 3月 l1日 项 目基金：国家 自然科学基金 ． 作者简介：刘艳(1981～)，女，黑龙江省人，博士研究生． 通讯联系人 E-mail：yanhs@nankai．edu．cn ·386 · IonExchangeandAdsorption 的困难，金纳米粒子作为催化剂的应用受到了极大的限制。为了解决这一问题，将金纳米 粒子固载于载体上，通过过滤或离心使固载催化剂与反应体系的液相分离[14-16】，但是过滤 或离心法费用高且耗时。有报道将金纳米粒子固载到磁性的 Fe3O4@SiO2纳米粒子上，采 用外磁场使催化剂与反应体系的液相分离 ]。但如上所述，通过外磁场分离磁性纳米粒子 需要非常高的外磁场，而且分离速度非常慢。 本文首先合成交联聚丙烯酸微球，通过离子交换将Fe离子吸附到微球中。通过空气 中加热氧化、高温惰性气体保护下碳化、还原，得到内含磁性Fe3O纳米粒子的多孔碳化 微球。然后用所得到的微球吸附氯金酸离子，再经还原到得 内含磁性FeO和金纳米粒子 的碳化微球。研究了含金纳米粒子的微球的催化性能。 2实验部分 2．1 试剂与仪器 二乙烯苯 (80％)为工业品，丙烯酸、氯金酸、对硝基苯酚、硼氢化钠等均为分析纯 试剂，Tu一1810紫外可见分光光度计 (北京普析通用仪器有限责任公司)。 2．2 磁性碳化微球的制备 根据我们前文[1lJ报道的方法制备磁性碳化微球，以丙烯酸和二乙烯苯 (85／15)为单 体 、偶氮二异丁腈为引发剂在 乙腈中进行蒸馏一沉淀聚合 ，得到交联聚丙烯酸微球 P【(AA—DVB)】。所得P(AA．DVB)微球用过量的NaOH溶液将羧基基团转化成羧酸钠盐的 形式，然后在氮气保护条件下悬浮