腈纶生产中硫酸钠结晶工艺的调控.pdfVIP

实践 与 经验 CH合INA成纤SY维NTH工ET业IC，20F1IB1E，R34(5IN)D：U6S1T—R6Y3 腈纶生产 中硫酸钠结晶工艺的调控 徐继兵，戴 益，隋晓东 (中国石油天然气股份有限公司大庆炼化公司，黑龙江 大庆 163411) 摘 要 ：根据结晶原理及工业结晶的控制要求，分析了硫氰酸钠 (NaSCN)二步法腈纶生产中硫酸钠 (Na2SO)结晶工序 的失控原因，并提出了调控措施 。结果表明：生产 中结晶工序沉降槽底部晶浆过量去除 破坏 了Na2SO4的结晶平衡，导致 Na2SO4不能有效去除；添加固体无水 Na2SO ，培养晶种，保持沉降槽底部 Na2SO4质量分数为 10％～20％，可维持 Na2SO4的结晶平衡。 关键词 ：聚丙烯腈纤维 硫氰酸钠 硫酸钠 结晶 中图分类号：TQ340．643 文献识别码：B 文章编号 ：1001—0041(2011)05—0061—03 在硫氰酸钠 (NaSCN)二步湿法腈纶生产 中， 区内，瞬时即可发生较多的晶核。 由于在 NaSCN溶液 中硫酸钠 (NaSO)的溶解度 极低 ，超过饱和度的NaSO 在一定条件下就会以 结晶的形式析 出，如果这种现象发生在纺丝原液 和纺丝阶段，就会导致原液过滤困难 ，堵塞喷丝头 的喷丝孔，影响纤维质量，纺丝过程 中纺丝断头增 加 ，生产不能顺利进行。为了使 Na2SO4溶液能够 循环使用，就必须应用结晶工艺不断地将 aS0 去除。国内使用该工艺的腈 纶厂家都 出现过 NaSO 结晶工序不能正常运行现象，严重影响生 图 1 溶液 的溶解度 曲线 产。该工序本质上是蒸发结晶器中的NaS0 在 Fig．1 Solubilitycurvesofsolution 介稳区的结晶平衡过程 ；该工序的失控是 由于介 稳区的结晶平衡关系被打破 ，进人到了不稳 区引 1．2 工业结晶操作 中关键控制分析 起。作者根据结晶工艺的基本原理，结合腈纶生 工业生产 中，既需要溶液中的特定溶质结晶 产实际，对 回收装置结 晶工序失控的原 因及调控 析出，又要保证结晶的质量 (需要形成的晶粒有 措施进行了探讨。 适当的密度、粒度 以便分离)。每粒 晶体都是 由 一 粒晶核生长而成的，在一定的晶浆体积中，晶核 1 结晶的基本原理及工业结晶的控制 生成量越少 ，产品晶体就会长得越大。 1．1 结晶的基本原理 过饱和度既影响晶核的形成速率，也影响结 溶质从溶液中结晶出来，要经历成核和晶体 晶的生长速度 ，从而决定 了结晶的质量 J。由于 生长两个过程 ¨。溶质结 晶与溶液 的过饱和度 过饱和度对 晶体的形成速率和结晶生长速度影响 的关系可用图 1表示 。图 1中的AB曲线为普通 的级别不同，为了控制 晶核的形成速度和晶粒 的 的溶解度 曲线，CD线代表溶液过饱和而能 自发地 大小，过饱和度必然存在一个实用的过饱和度区 产生晶核的浓度 曲线 (CD线代表溶液 中有结晶 间。结合图1可以认为该实用的过饱和度区间对 存在的条件下溶液过饱和而能 自发地产生晶核的 应 了AB线和CD线所围成 的区域。这样才能避 浓度 曲线)。这两根 曲线将浓度 一温度 图分割为 免 自发产生晶核 ，通过人工控制晶核的加入量来 3个区域。结 晶过程 的这 3个 区域有下述 的特 控制结晶的质量。 性 ：(1)在不饱和区即稳定区内，不可能发生结 晶