叠氮端基聚N-异丙基丙烯酰胺的合成与表征.pdfVIP

第25卷第 10期 高分子材料科学与工程 Vo1．25，No．10 2009年 10月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Oct．2009 叠氮端基聚N．异丙基丙烯酰胺的合成与表征 冯新亮，刘 旭，曹 亚 (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，四川成都610065) 摘要：分剐合成了端羧基三硫代酯链转移剂 (CTA)~3-叠氮丙醇，并以此为反应物通过 l，3-二环 己基碳二亚胺 ／4一(二甲 基氨基)吡啶催化合成得到带有叠氮端基链转移剂。采用可逆加成一断裂链转移 自由基聚合(RAFT)N一异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)得到叠氮端基聚(N一异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)。核磁氢谱和红外分析表明。叠氮端基CTA反应转化完 全，叠氮端基在聚合反应中稳定 ；聚合反应可控 ，GPC测定的分子量与理论分子量一致，聚合物分子量分布较窄( 、v／ 1．2)。 关键词 ：N一异丙基丙烯酰胺；叠氮端基链转移剂；可逆加成一断裂链转移自由基聚合 中图分类号：TQ314．254 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2o09)10—0024—03 作为一种 “活性”自由基聚合，可逆加成一断裂链转 砜(DMSO)：天津科密尔，色谱纯；N。异丙基丙烯酰胺 移 自由基聚合(RAFT)…通过带有官能团的链转移剂 (NIPAAm)：东京化成，甲苯征 已烷 (体积比为3／2) (erA)可制备末端带有官能团的窄分布聚合物，从而 混合溶剂重结晶提纯；AIBN：无水乙醇重结晶。 实现聚合物端基改性或进一步得到共聚物 J。在 Cu +CS2+CHCI3+ (CH：))2CO +NaOH (I)催化下炔端基与叠氮基的1，3双偶极 Huisgen环 加成反应 3【J的反应条件温和、快速、高效、高立体选择 I：HCI。。旧o¨ N…IN3 性，被称为点击 (click)化学。通过 “活性”自由基聚合 ～ 结合 click化学制备不同结构聚合物已成为聚合物设 sT。 oH+H。 - CTA 1 3Azldopropanol 计的有效方法 J。 ● 聚(N一异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)具有温敏 性，存在一个较低临界溶解温度(LCST~32℃)，通过 。丫 。 且、o／ ^Nl 改变PNIPAAm的端基或引入亲水或疏水基团可得到 S ／ 、 具有不同LCST的聚合物 【7·I。 本文合成了叠氮端基三硫酯链转移剂，反应完全， I．2 叠氮端基链转移剂的制备 合成路线未见文献报道；由RAFT聚合制备了结构可 C~IA2的合成路线如Scheme1所示，根据文献先 控的叠氮端基 PNIPAAm，证实了端基在聚合反应中