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第 34 卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 研究简报 第 11期
2006年 11月 Ch inese Journal of A nalytical Chem istry 16 11~16 14
新型四羧基铝酞菁 二氧化硅荧光纳米粒子的合成
及在酸度测定中的应用
陈小兰 邹健莉 赵婷婷 黎中宝
(厦门大学化学化工学院化学系 ,厦门 36 1005) (集美大学水产学院 , 厦门 36102 1)
摘 要 首次制备出红区荧光染料四羧基铝酞菁掺杂的二氧化硅纳米粒子 ,并对其进行了表征 。将环己烷 、
( )
正己醇和表面活性剂 Triton X100 按一定体积比 12. 3 ∶1. 04 ∶1 混合均匀 ,形成清澈透明的溶液 ;将适量的四
羧基铝酞菁溶解到浓氨水中 ,加入到上述混合溶液中 ,形成反向胶束 。搅拌 10 m in后加入一定量的四乙氧基
硅烷 ,加快搅拌速度 ,促使四乙氧基硅烷进入反相胶束中的 “纳米水池 ”,在碱性条件下 , 四乙氧基硅烷水解形
成二氧化硅纳米粒子 。采用该方法制备的核壳荧光纳米颗粒荧光稳定性强 ,生物相容性高 ,抗干扰能力强 。
将一定量四羧基铝酞菁掺杂的二氧化硅纳米粒子溶于水溶液中 , 随溶液 pH 值的增加 ,荧光强度增强 ,并在
pH 5. 02 ~11. 98 的范围内,荧光强度与溶液酸度有 良好的线性关系 。该法已成功地用于 自来水和模拟生物
体系中 pH 的测定 。预期该技术有望用于细胞内 H + 的实时监测 。
关键词 荧光纳米粒子 , 四羧基铝酞菁 , 反向胶束 ,酸度测定
1 引 言
酸度测定不但是生产和环境监测的重要项 目,而且对于生物体的生命活动也具有非常重要的意义 。
一些生命现象的发生常伴随着细胞内 H + 浓度的变化 。基于荧光光谱学原理建立的测定方法 , 由于灵
敏度高 、选择性好 、适用范围宽及试剂用量少而得到广泛的应用 [ 1~3 ] 。然而方法和技术在不断推陈出
新 , pH 检测新原理与新技术的开发与研究仍是当前的一个热点 。
将灵敏度高的荧光分析方法与纳米技术相结合 ,为 pH 的检测开辟了一条新的途径 。将对 pH 敏感
的荧光纳米颗粒制备成对 pH 有响应的纳米生物探针 ,可在单细胞水平上测量 pH 的变化 [ 4 , 5 ] 。
由于 SiO2 的稳定性和生物兼容性以及水溶性 ,将有机荧光染料包埋到 SiO2 网络中形成复合荧光
纳米粒子是纳米材料研究的热点之一 [ 6, 7 ] 。应用染料掺杂的 SiO2 纳米粒子比直接应用染料有很多优
点 :纳米粒子中会包埋有多个染料分子 ,发光强度大 ,检测的灵敏度会明显提高 ;染料被包埋在纳米粒子
中,大大降低了光漂白的可能性 ; 同时 ,稳定的 SiO2 壳层也能保护染料分子不被恶劣的外界环境所侵蚀 。
如何消除生物基体背景荧光的干扰 ,是利用荧光探针分析生物样品存在的一个重要问题 [ 8 ] 。本实
( )
验制备出红区荧光染料 四羧基铝酞菁 掺杂 的 SiO2 纳米粒子 , 其荧光激发和发射波长分别为
620 / 690 nm ,能够很好地减少背景荧光的干扰 ,克服了一些荧光 pH 探针存在的不足 [ 8 ] 。由于 SiO2 壳层
是多孔的网状结构 , 裸露的质子可以穿透过去 , 该荧光纳米颗粒能用于指示溶液 pH 的变化 。与游离
的四羧基铝酞菁相比,检测的线性范围、灵敏
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