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多溴联苯醚BDE-47在土壤中的吸附及解吸行为研究
BDE-47 Sorption and Desorption to Soil Matrix
辛佳,*
(清华大学环境学院,,;*联系人,E-mail:)
(School of Environment, Tsinghua University, Beijing, 100084)
引言
持久性有机污染物 (Persistent Organic Pollutants,POPs) 因其具有环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力和高生物毒性特性而备受国际关注。)
在多介质的环境体系中,土壤是PBDEs最主要的存储源和再释放源,近年来,含PBDEs的各种电子垃圾的非法拆卸和长期露天堆放,导致其中的PBDEs进入土壤环境。此外,在珠江三角洲、环渤海区等地的土壤和沉积物中PBDEs的浓度呈不断增加的趋势’,4,4’-四溴联苯醚(BDE-47)进行了吸附/解吸实验,从而考察PBDEs在土壤中的吸附/解吸行为,为预测和评价PBDEs在土壤中的迁移转化以及生态风险提供实验和理论依据。
材料与方法
2.1 实验试剂及实验土壤
BDE-47的标准固体样品(纯度 99.9%,AccuStandard Inc. USA);甲醇,正己烷(HPLC级,J.T. Baker Inc. USA);叠氮化钠(化学纯,北京鼎国昌盛生物技术有限公司)。
实验采用北京市大兴区农田采集到的砂壤土,其有机质含量为22.98 g kg-1,比表面积为14.02 m2 g-1。采集到的土壤去除碎石、败叶等杂物,在空气中自然风干,过2mm筛备用。
2.2 吸附及解吸实验
取一定量BDE-47甲醇贮备液放入三角瓶中,加入20mL电解液,得到一定浓度的BDE-47水溶液,测试为3个平行样。加入50 mg土壤,密封,置于振荡机上以120 r min-1的速度,在25℃±1℃恒温避光条件下振荡10min、20min、30min、1h、2h、4h、6h、10h、1d、2d、4d、7d和15d,取出离心管,静置沉淀后取15ml上清液用正己烷液液萃取后,浓缩至1ml直接上GCMS测定水相BDE-47浓度,每个样品分析2次,取平均值。根据质量平衡原理,采用差减法得到土壤吸附BDE-47浓度。
设置浓度分别为5,10,20,30,40,50 ug L-1的初始BDE-47浓度系列,以120 r min-1的速度,在25℃±1℃恒温避光条件下震荡至达到吸附平衡,测试水相中BDE-47的平衡浓度。
吸附实验达到平衡后,取出15ml上清液用于测试,重新向体系内加入15ml电解质溶液,按照如上的方法进行解吸实验,将吸附平衡时间设置为一次取样时间,并连续进行三次循环。
结果与讨论
3.1 吸附动力学
BDE-47的吸附动力学实验共进行了15d,从吸附动力学曲线上可以看出整个吸附过程呈现出快吸附和慢吸附两个阶段,利用双室(含快/慢吸附单元/室)一级动力学模型对吸附动力学曲线进行拟合,得到了较好的相关性(如图1所示),在前4个小时内,吸附量占总的平衡吸附容量的90%,说明快速吸附过程在整个吸附中占有主导性的地位。吸附在4d达到平衡。
3.2 吸附与解吸过程
利用Freundlich方程对吸附等温线进行拟合,得到了较好的拟合结果。BDE-47在土壤中的解吸过程并不是相应吸附过程简单的反向过程,出现了解吸过程偏离吸附过程的现象,说明BDE-47在
图1 BDE-47在土壤中的吸附动力学 图2 BDE-47在土壤中的吸附等温线和解吸曲线
4. 结论
参考文献
[1] 余刚, 牛军峰, 黄俊等编著持久性有机污染物新的全球性污染问题 [M].北京:科学出版社,2005.
/.
[3] Yuan G S, Xing B S. Effects of metal cations on sorption and desorption of organic compounds in humic acids. Soil Science, 2001, 166: 107–115.
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