可见光响应的氯掺杂介孔TiO2的制备及其光催化活性.pdfVIP

可见光响应的氯掺杂介孔Ti0：的制备及其光催化活性 储升，‘2刘龙．12蒋可人，。2郭大萌，12羊英．14邹志刚．1+ 南京大学环境材料与再生能源研究中心，2南京大学化学化工学院) 摘要车文以P123为模板剂，m过在Hcl中水解钍酸日T酯成功制备了可见光响应的氟掺杂升孔Tlm光催 化剂．用XRD，BET∞州YisORS等捌试手段对其镕构进行衰征．结果《明氯掺杂介孔T】B在太于420衄∞可 见光下具有＆好的光催化活性．12(trainFI|Ⅱ甲基蓝降*率达到4嘣．远远高于P25的降解活性。镕日能￡目为 氧掺杂后Tln在日见光区有更多的吸收．屯f一空穴对能更好∞分离以厦其高比袁面积和舟孔结构引起的。 Tl如由于具有无毒、价廉、稳定性好等众多优点，在光催化反应中被广泛采用，但它的缺 点是仅能吸收波长小于387nm的紫外光。为了更有效地利用太阳光．通过在TlOt晶体中掺杂 其它元素，可以将n睡光催化剂的光谱响应范围拓展到可见光区。最近有关氮、碳、硫和氟 等非金属掺杂的Ti02均有报道．掺杂后的Ti吼表现出不同程度的可见光响应活性“’o介孔材 料由于具有高的比表面积和一定的孔道结构，在近年来引起了广泛关注。本文首次通过软模 板{圭一步合成了氯掺杂的介孔n＆材料，并且在可见光下表现出昆好的光催化活性。 l实验部分 氯掺杂的介孔Ti如材料制备步骤如下将igP123模扳剂溶于209无永乙醇中-然后向 IM盐酸缓慢滴加到 此溶液中加^349钛酸四丁酯，搅拌成均匀溶液。在剧烈搅拌下将lmL 上述溶液中形成溶胶，40℃下放置24h使其凝胶化。凝胶在100C蒸发干燥6h，然后在空气 氛围中350℃焙烧lOh。 样品的光催化话性测试实验如下：0lg样品加^到lOOml20mg／L的亚甲基蓝水溶液中。 超声分散10min后避光搅拌1h以选到吸附平衡。然后开启300W弧光氤灯(带有420r∞的滤波片)， 调节电流为20mA，开始光照。每隔20min抽取2mL溶液，用滤膜分离后测定665run处吸光度值。 2结果与讨论 国l为氯掺杂舟孔Tl仉样品的XRD谱图。由图可知，样品表现为明显的锐钛矿晶型r但 结晶性较差，这是因为样品焙烧的温度较低。若采用较高的焙烧温度，会使掺杂的氯更多的 被空气中氧所取代，从而导致掺杂氯的量降低，这不利于其在可见光下的光催化活性“’。 一龇 1一$口mqJo∞口《 1020304050607080 2Theta(degree) and 2． adso．口IiorHes删on XRD Fig：．N2蠹篙品嚣然is即othsrc。。 啊1 pattern ofCI‘Ti02 Jmnhmn po(e㈣d curve(inset)ofCI-TiO． 图2为氯掺杂介孔TiO。样品的氮气吸附一脱附等温线和孔径分布曲线。由图可知，样品的吸 附一脱附线为LangmuirIV型等温线，且滞后环的形状为H1型，这说明样品具有典型的介孔结构， 且孔结构由大小均一和形状规整的孔组成。从孔径分布曲线可以看出，样品的孔径分布很窄， 最可几孔径为6。17nm，进一步证实了该样品具有较规整的介孔结构。另外，样品的比表面积 为98m2／g，约为P25的两倍。 图3为氯掺杂介孔Ti02和P25的紫外可见漫反射吸收光谱。由图可知，氯掺杂导致了明显 的吸收边红移现象。P25(即未掺杂的Ti0。)的吸收边在400nm以下，光响应范围仅限于紫外区 域，而氯掺杂介孔TiOz在可见光区有较强的吸收。这种光吸收性能的变化来自于进入Ti02晶格 中的氯元素。钛酸四丁酯在HCL中水解时，氯元素进入凝胶网络中，并在热处理过程中取代了 TiOz晶胞中的氧元素或者存在于TiO：晶隙中渖’。而氯元素的存在将在Ti02价带和导带之间产生 中间能级，光生电子和空穴可以经过这些中间能级发生跃迁，这导致有效带隙降低，从