绿色配体双咪唑的过渡金属超分子配合物的原位合成.pdfVIP

绿色配体双咪唑的过渡金属超分子配合物的原位合成+ 张园园8，徐立军8，代永成8，孙静静4，周丽丽a，金琼花矿‘ (3首都师范大学化学系，北京，100048) 关键词：协同催化，双咪唑，配合物，原位合成，邻菲哕啉， 现了配体(H2biim，phen)与金属之间存在协同催化作用。1和3通过原位合成反应得到。 1．前言 双咪唑(H2biim)配体被认为是迄今为止最绿色的配体。这不仅是因为咪唑是很多生物体活 性中心的重要组成，还因为H2biim通常在绿色溶剂水中与金属反应制各配合物{¨。我们合成了 属具有协同催化作用，这一点从合成‘1)和(3)的原位反应可知。例如，配合物1是以CuBF4和 BF4．与来自玻璃器壁的SiO／发生反应，这一奇异的现象在文献中只报道过一次【21。又如：在配合 物3中1个配位的H2biim配体被一氢化。但与文献报道不同的是H2biim氢化的位置不是N原 子而是C原子。据我们所知，这样的C-H活化反应还是首次被发现。我们认为1和3的合成属 于原位反应。1的生成不仅与配位的H2biim、阴离子SiF6、配位水、结晶水分子之间形成的多 NOa- 重氢键相关而且与金属Cu(II)和H2biim的协同催化作用密切相关。3的生成与H2biim、 与Phen协同作用可诱导产生手性超分子配合物3。 2．实验部分 20ml，过滤，将滤液室温静置，得到深绿色晶体。2的合成与l类似，将溶剂换成乙醇。 3的合成： 述溶液中，搅拌，过滤。将滤液室温静置，几天之后得到紫色晶体。 3．结果和讨论 ’国家自然科学基金(No，北京市自然科学基金(2092009)和北京市留学人员择优资助项目 ”通讯联系人email：jinqh@mail．cng．cdu．ca 308 N-I-I F氢键t配合物1沿c轴形成一个台 F氢键．siF，。阴离子与晶格水分子形成O…H 阶式无限链状结构．阳离子间以头碰头，背靠背的方式排列。配合物2沿b轴堆积形成 3D结构，如图I和2所示。 图1配台物I沿c轴的晶胞堆积 图2配合物2沿b轴的晶胞堆积 耒配位的N原子与自身单元中的水分子形成N．H·O型氢键。此外．该部分还通过与一个 N03形成氢键而连接成沿a轴的链状结构，相邻链状结构咀不同的螺旋构形与另一个N03 形成氢键连接成手性二维网(图4)，相邻两层网状结构的绝对构型分别为^型和△型(豳 3)。【Ni(1t2biim)2(phen)l+部分穿插在网状结构的孔洞中．如图5所示。 —、 吖、《、《、《 r《、《、-r、《 ／、 ’ t ’ t q t t 冗×。 纂：、尹尹瘠、芦芦丫歹 、二斗。《、卜对、越 ?。卜寸、《、；℃ ^型 △型 圉3 配合物3中两种光学绝对构象 划谶I辩辫翰辩辫I ，簿壤辫魏辫 辩麟麓麟辩． 【!：：：：：：：! Iit4配合物3中两种螺旋结构 图5配合物3的ab面视图 参考文献 Des2008·8(7)‘2282‘2290 H Growth L J Ye，