主要在NO上做文章，消除NO有个途径：.doc

结构化学讲稿 哈尔滨工业大学应用化学系 化学与应用化学教研室 强亮生 ２００年月 1.1 研究对象 学习目的 2.1 了解化学反应的本质 2NO NO + O2 NO2 NO2 + H2O 城市烟雾 现在如果给同学们一个治理课题，该如何考虑呢？ 关键是要在NO上做文章，消除NO有个途径： ① 让NO转换成无害气体 ② 不让NO生成 ① 2NO N2 + O2 (回归大自然是最理想的) 能否行得通，要用热力学的知识来判断。由有关计算可知：= -173.38 kJ/mol，=2.6×1030 判断结果是：非但可以进行，而且趋势很大。实际不然，原因是速率太慢，要加快反应速度，同学们说，应采取什么措施呢？加热或加催化剂。再给出一组数据= -180.74 kJ/mol，= -0.025kJ/mol.k 显然加热不成，比较可行的办法是加催化剂，因为催化剂改变反应的途径，相应地降低反应的活化能，↓，↑。如何选催化剂呢？则应知道为什么高，通过分子轨道理论，具体是通过前线轨道理论，可知其高的原因是反应物分子的分子轨道对称性不匹配（微观可逆行原理），这又用到了分子轨道对称守衡原理，这就是结构化学的问题。与此类似 C2H4 + H2 C2H6 = -101.01 kJ/mol，无催化剂Ni不反应，只有加Ni才成，即亦是用前线轨道理论来解释。 ② 不让NO生成——富氧膜（分子筛） 只许O2通过，不许N2通过，要求N2不能超过3%，此膜最早是日本的富井千一研究，因为日本只重视应用研究不重视基础研究，而美国比较重视基础研究，故其与美国进行合作研究，最后研究成功，用在医学上，代替氧气瓶。 (2) H2 + I2 2HI 速率方程 [H2][I2] 二级反应 问其是否为基元反应? 不是，但1976年以前一直认为该反应为基元反应，实际上用分子轨道理论很容易说明该反应不可能是一个基元反应。 (3) 解释相溶原理（相似相溶原理） 人们很早就知道这个原理，且应用了这个原理，比如在酒中掺水就是应用了这个原理。那么为什么相似相溶呢？ 互溶：0 溶解过程：0 0 要想0，即后一项起主导作用，得小，从结构上看，过程中键能变化小，即小，亦要从结构上分析其原因。 1.2.2 发现、合成、提取符合人类一定需要的新物质贮H合金 H金属化合物 此反应是可逆的，加热又可以放出氢气，实际上氢是以较高的密度与金属以金属H化物的形式储存起来，目前国际上已成为商品的有三类贮H合金。 贮H容量 铁基合金，以TiFe为典型代表 101.2kg/cm3 镍基合金，以LaNi5为典型代表 104.3kg/cm3 镁基合金，以Mg2Ni为典型代表 101.2kg/cm3 液态H 71kg/cm3 在贮H金属中，实际上H已占据晶格节点，相当于变成固态H，因此比液态H密度还要大，而要研究性能优良的贮H合金，必须研究结构性能的关系，用到结构化学的知识。 我国最早研究贮H合金的是南开大学的申津文院士，我系褚德威教授亦在搞贮H合金。 有什么用呢？目前的Cd-Ni电池存在能量密度低，毒性大，污染严重的问题，若用Ni-H电池来代替，能量密度高，无毒，寿命长，还可做到大电流充放电，可作为电动汽车的电源。（简单介绍我校王纪三教授发明的发泡电池） 形状记忆合金 20世纪60年代初的一天，美国海军军械实验室的研究人员领来一批镍钛合金丝，也许是在制造过程中处理不当，合金丝被弄弯了，他们只能一根一根地将合金丝较直。有人顺手将较直的合金丝放在炉子旁边。这时，意外的事情发生了，一些较直的合金丝在炉温的烘烤下，不一会都恢复到原来弯曲的形状。前功尽弃，令人懊丧，于是不得不重新较直合金丝。起初，他们没有领悟到其中的原因，还是把较直的合金丝放在炉旁，结果合金丝又弯了。这种现象重复了多次，较直，弯曲，再较直，再弯曲，直至人们把较直的金属丝换了一个地方堆放，不再受到炉温的烘烤以后，合金丝才继续保持挺直的形状。 美国海军军械实验室的研究人员正是紧紧抓住了上述的意外事件，开始反复的实验研究，终于发现了w(Ni)=50%的镍和w(Ti)=50%的钛合金在温度升高到40℃以上时，能“记住”自己原来的形状。科学家把这种现象称为“形状记忆效应” 1963年，在美国海军科学会议上，他们宣布了自己的研究成果，并向会议代表演示了“形状记忆效