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第 期 改善聚乙烯醇产品色相的探讨改善聚乙烯醇产品色相的探讨 邵科富 四川大学化学工程学院,成都,摘 要 随着聚乙烯醇产品应用领域的不断扩大,国内外客户对聚乙烯醇产品色相的要求越来越高。 国外聚乙烯醇厂家如:日本可乐丽生产的聚乙烯醇产品的色度指数为 . 一. ,而国内聚乙烯 醇产品的色度指数为. 一. 。因此,降低聚乙烯醇产品的色度指数,提高其市场竞争力具有重 要意义。本文重点结合聚乙烯醇醇解反应机理和生产过程中的实际生产措施,分析探讨了影响聚 乙烯醇产品色相的因素,并提出了相应的改进措施。 关键词:聚乙烯醇 色相 共轭双键 聚乙烯醇是一种水溶性高分子聚合物, 工业上主要由醋酸乙烯经聚合、醇解反应而 制成,我国最初引入的装置,生产的聚乙烯醇产品都 是用于制造纤维用。随着科技的发展,替代产品的 增多,纤维用聚乙烯醇的需求量逐渐减少,利润空问 越来越小,非纤维用聚乙烯醇产品特别是部分醇解 级聚乙烯醇的市场需求日益增加。部分醇解级聚 图 醇解工序流程图 乙烯醇广泛用于纺织浆料、造纸、涂料、粘合剂、乳化 . 醇解反应机理 剂、、电子、化妆品等领域。 醇解反应是聚醋酸乙烯一甲醇溶液在氢氧化钠一 随着聚乙烯醇产品应用领域的扩大,国内外客 甲醇溶液的作用下,进行酯交换反应,聚醋酸乙烯的 户对特殊指标的聚乙烯醇产品需求也不断增加。 醋酸根被羟基取代生成聚乙烯醇 ,醇解反应 如:在造纸、安全玻璃膜等行业,国内外客户对聚乙 过程主要有如下三种反应类型。 烯醇产品的色相要求较高。而影响聚乙烯醇产品 酯交换反应 色相的因素有聚合反应机理、聚合反应引发剂的加 . 一 乇 , 入量 、醇解反应机理等,本文重点结合聚乙烯醇醇 解反应机理和生产过程中的实际生产措施,分析影 直接醇解反应 响聚乙烯醇产品色相的因素,提出改善聚乙烯醇产 一 勘 ?一乇 品色相的措施。 醇解反应机理 副反应. . 醇解工序流程图 醇解工艺在碱的催化下发生酯交换反应,生成 上述反应中是主要反应,反应、都必须 聚乙烯醇产品见图 。 要求系统内有水的情况下才能发生。特别是在含水 率低的系统中反应 几乎不能发生。反应在低 四川化工 第 卷 年第 期 水含量时,也较难引起反应。 度、灰分等质量指标,也会影响产品的色相。如:生 产 用碱量大于 , 产品色相指数也 影响聚乙烯醇产品色相的因素 比 产品大,产品成淡黄色。 . 混合效果不好 . 添加水加入量少或不均匀 、氢氧化钠和甲醇的混合液在混合过程, 由醇解反应机理可知,为了降低进人干燥机内 因混合机转速、混合液粘度等因素造成混合不均匀, 的碱量,可通过加入适量的添加水,促使副反应的发 进人醇解机反应,混合液迅速凝胶,生成,固体 生,消耗多余的氢氧化钠。若添加水加入量少或不 将阻止氢氧化钠分子扩散,造成氢氧化钠在反 均匀,残存碱没有被消耗,在干燥过程中使产品着 应凝胶物中局部分布不均匀。分布不均匀且未扩散 色。 的氢氧化钠将进入干燥机,在干燥过程中,使产品着 . 干燥机温度过高或干燥时间过长 色,生成“花料”,影响产品色相。 .. 聚乙烯醇分子在高温下,发生分子内脱水反 . 氢氧化钠加入量 应,生成连有共轭双键 的羰基,产品发黄。 氢氧化钠一甲醇溶液过量时,既会影响产品醇解 姒呷 一『在酸、碱存在下温度过高,生成烯醇而转化成烯醛,发黄。 酸或碱 一 一 伽广叫. 弋广 分子重捧 舳 : .一≮ ?” 馥
‘ 一 瑚 】 分子重搏 一 一: : .阡 『 伽 脱水严重时生成:? 呈茶褐色。 紫外吸收光谱中 下吸收归属于树 . . 色相指数与共轭双键的关系。聚乙烯醇产 酯中的一 ? 一结构;在 下的吸 品分子连中,共轭双键越多,产品色相越差见表 收归属于树酯中的一 一一结表 聚乙烯醇产品共轭双键与产品色度的对比数据 构;在下的吸收归属于树酯中的 一? 一结构。 . 其他原因 在醇解工序实际生产过程中,其他因素也会影 响聚乙烯醇产品的色相。第 期 改善聚乙烯醇产品色相的探讨色相。因此,为使产品色相好,只能加入适量的氢氧 醇解机皮带破损进入粉碎机,粉碎后的皮带 化钠一甲醇溶液。 颗粒混入聚乙烯醇产品中,影响产品色相和质量。 ?溶液加料量一 溶液加料 设备润滑油泄漏使聚乙烯醇产品着色。因 混合机、粉碎机、压榨机等设备润滑油泄漏,造成聚 量× 密度 × 碱比 乙烯醇产品着色,影响产品色相和质量。 × 干燥剂运行周期过长产生“锅巴料”。干燥 机运行周期过长,会在内壁粘结大量的“锅巴料”,在 注:碱比是根据实际工况和醇解反应的其他条 遇到干燥剂振动、搅拌与内壁间隙过小时,“锅巴料” 件来确定。 脱落,进人产品中,影响产品色相和质量。 . 调整压榨率 综上所述,影响聚乙烯醇色度的主要因素:一是 根据试验和生产经验,