一维超分子体系的研究进展.pdfVIP

第36卷第 3期 广 州 化 学 、，01．36 No．3 20l1年 9月 GuangzhouChemistry Sept．2011 文章编号：1009—220X(2011)03·0071—05 一 维超分子体系的研究进展 孙萃玉 (威海职业学院，山东 威海 264210) 摘 要：超分子化学是一个新兴领域，但现今对形成超分子体系所需要的超分子非 共价键作用力的理解还不是很全面。文章介绍了几个典型的通过金属配位作用、氢 键、7c．兀堆积、疏水作用和多个非共价键共同作用等 自组装的一维超分子体系，以期 为超分子的设计提供理论依据。 关键词：超分子化学；自组装；非共价键作用 中图分类号：O641．3 文献标识码：A 1987年，法国科学家 Lehn首次全面提出超分子化学的概念 ，经过十余年的发展，超分 子化学 已成为化学、物理学、材料科学、生命科学的一个交叉前言领域 。许多研究者在此方 面取得了成果。Jenekh等人[1-2]利用聚苯喹啉与聚苯 乙烯 的软硬双嵌段共聚物 自组装形成球 状 、囊泡状、柱状、层状的超分子聚集体结构 ，并利用 PPQmPSn自组装形成球状的胶束制 各呈周期性排列的介孔材料 。Engelkamp等 j【J利用聚硅氧烷环醚酞盘状大分子的兀一兀堆积作用 组装成螺旋 的长纤维结构。Discher等I4制备了两亲性的双嵌段共聚物聚氧乙烯一聚乙基乙 烯，这种共聚物能组装成类似生物体广泛存在的磷酸酯里 比多囊泡。以上 自组装而形成的体 系成为超分子体系。所谓的超分子体系是指多个分子通过其间非共价键的弱相互作用缔合形 成有序有组织的复合体系，这个体系具有独特的结构、成键特点，且具有 明确微观结构和宏 观特性。其中的非共价键作用力包括金属配位键、氢键、疏水作用、范德华力等 。本文介绍 借助这几种作用力而 自组装成的典型的一维 的超分子体系 。 1 金属配位作用 图 1是一维的有机一无机聚合物：[{Ca(DMF)5)2一SiMo12040]借助金属配位作用 自组装 的例子 】。有机给体与作为电子受体的杂多阴离子之间虽然存在弱相互作用，但是没有直接 的联系，通常这类化合物晶体的稳定性较差。根据分子设计的原理，我们向有机一无机复合 物的结构中引入金属离子，目的是使金属离子与有机给体配位 ，以期增强它们晶体的稳定性。 在这--N子中，两个金属离子Ca 分别对称地分布在杂多阴离子骨架 的两侧，与杂多阴离子 的端氧配位 ，形成七配位 ，五角双锥构型。配位氧原子分别来 自6个 DMF分子和 1个杂多 收稿 日期 ：2011-03．29 作者简介：孙萃玉 (1978～)，女，山东烟台人，讲师，硕士；从事功能高分子化学的研究。 72 广 州 化 学 第 36卷 阴离子的端氧原子。同时，不~[Ca(DMF)5]2．SiMol2O40结构单元的相邻的金属离子通过DMF 配位相连，以 Ca．O—Ca形式桥联形成新奇的一维无限链。王敬平等人利用金属配位作用组 装的这种有机一无机复合物产生了新的结构和性质，在光、电、磁和超导领域有潜在的应用 前景[引，为利用分子设计和分子 自组装合成新型结构的功能性化合物提供了一种新的思路。 图1 [{Ca(DMF)5}2．SiMol2O40k的一维结构图 2 氢键 氢键由于其方 向性和饱和性 已被广泛应用于各种超分子设计和构造中。很多研究者利用 蜜胺和巴比妥酸／氰酸衍生物模拟 DNA 中的碱基配对，发现通过调节分子组分取代基的空 间位阻可以得到线形、梯形、环形等不同类型的氢键互补网络9【。们。近年，~akayKaw等人 l【u 在水中发现了蜜胺 ／氰酸衍生物的超螺旋结构 (图2)，其中氰酸衍生物一端带有亲水性基团， 这样两者依靠三重互补氢键配对形成一级螺旋结构。同时由于亲水性基团的原因，一级螺旋 结构之间借助疏水作用，蜜胺衍生物的疏水基团之间互相聚集形成超螺旋结构。Meijer等人 也利