功能化离子液体支载脯氨酸催化的Knoevenagel缩合反应.pdfVIP

第 49卷 第 6期 厦门大学学报 (自然科学版) Vo1．49 NO．6 2010年 11月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) NOV．2O10 · 研究简报 · 功能化离子液体支载脯氨酸催化的 Knoevenagel缩合反应 胡长刚 ，陈 卓H，董 娴 ，吴建伟 (1．贵州师范大学化学与材料科学学院，贵州 贵阳 550001； 2．浙江大学药学院，浙江 杭州 310058) 摘要：将L一脯氨酸支载在功能化离子液体四氟硼酸1一(2一羟乙基)一3一甲基咪唑鲶盐上合成了一种功能化的离子液体支 载脯氨酸催化剂([Promim]CF3COO)，该催化剂可在温和条件下顺利地催化丙二腈和一系列芳香醛进行的Knoevenagel 缩合反应 ，目标产物的产率达到 8O ～98％，选择性为 99 以上．反应操作和后处理简单方便 ，离子液体支载脯氨酸催 化剂通过简单 的处理即可实现循环利用 ，以对一氯苯 甲醛和丙二腈为反应底物 的模板反应 ，该催化剂可 以较稳定地循环 使用 ，到第 4次时产率为 86 ． 关键词 ：离子液体支载脯氨酸；Knoevenagel缩合反应；催化 中图分类号 ：0621．25+9．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：0438—0479(2010)06—0889—04 Knoevenagel缩合反应通常是活泼亚 甲基化合物 程度的分解，文中也未报道．离子液体通过功能修饰作 在碱 (如伯、仲、叔胺或相应 的季铵盐和氨基酸)作用下 为催化剂的研究工作也 已有大量报道Do-n]，作为由阴 失去质子产生碳负离子 中间体，然后与羰基化合物进 阳离子两部分组成的离子型化合物，离子液体从 阴阳 行的亲核反应 ，是合成功能性烯烃及其衍生物 的重要 离子两个方面为化学工作者提供了两个可操纵的修饰 方法[1]．均相反应体系已经应用了 100多年 ，传统的反 平台，而且离子液体无金属成分的特点，可以成为有机 应溶剂多使用有机溶剂 ，不仅反应时间长、副反应多， 催化的关注 目标 ，同时具有优于常规有机催化剂 (如有 而且 带来环境污染等 问题．近年来文献报道 了醋酸 机胺和脯氨酸)可循环使用的特点． 锌 [2]、KF／NP]、PO 和 PO ’[]等多相催化体系的 在前面的研究工作 中[1，我们已经将 L一脯氨酸支 应用，但这些反应常在碱性或酸性条件下进行．L一脯氨 载在功能化离子液体 四氟硼酸 1一(2一羟乙基)-3一甲基 酸[5作为有机小分子催化剂的杰 出代表 ，在 Knoeve— 咪唑锗盐上合成 了一种新型的离子液体支载脯氨酸催 nagel缩合反应 中也显示出了比较好 的催化效果 ，但在 化剂([Promim]CF。COO)，并成功应用在不对称直接 反应 中存在使用大量有机溶剂 、收率不高、反应时间长 Aldol缩合反应 中．该新型功能化离子液体支载脯氨 等缺点．近几年来 ，化学家们研究 了不 同离子液体 中、 酸催化剂 已经显示出 良好的稳定性 ，而且 已经表现出 不同催化剂作用下 、不 同分子结构 的底物 间的Kno— 比传统的离子液体 [bmin]BF 或 [bmin]PF。更好的 evenagel缩合反应 ，但研究结果还存在一些不足 ，如反 性能．所 以本文在前面研究工作的基础上 ，尝试采用功 应时间长[6]，所用 的离子液体不稳定[7]，反应温度较 能化离子液体支载脯氨酸 ([Promim]CF。COO)催化 高[8等，文献[9]报道在离子液体 1一丁基一3一甲基四氟 Knoevenagel缩合反应 ，发现该功能化离子液体支载 硼酸盐中利用微波辐射进行 Knoevenagel缩合反应 ， 脯氨酸是 良好的催化剂，可催化一系列芳香醛和丙二 在 5～10min内可得较高产率的