海泡石纤维载体催化剂的合成及应用进展.pdfVIP

第29卷第4期 淮北煤炭师范学院学报 (自然科学版) V01．29 No．4 2008年 12月 JournalofHuaibeiCoalIndustryTeachersCollege(NaturalScience) Dec．2008 海泡石纤维载体催化剂的合成及应用进展 郭亚杰 ，王广健 一，关婷婷 ，徐明霞2 (1．淮北煤炭师范学院化学与材料科学学院，安徽 淮北 235000；2．天津大学材料科学与工程学院，天津 300072) 摘 要：讨论了海泡石纤维的晶体结构特点 总结了酸、离子交换改性等海泡石纤维负载催化剂的制备方法，海泡石 在热处理过程中的相变特征以及其在氢化还原 、脱氢氧化、异构反应等催化领域方面的应用现状，并展望了未来海泡 石纤维负载型催化剂的研究方向． 关键词：海泡石纤维；改性；载体；催化剂；应用 中图分类号：TQ426．7 文献标识码：A 文章编号：1672—7177(2oo8)o4—0037一O7 l 引言 海泡石 (Sepiolite)是一种在碱性条件下形成的纤维状富镁硅酸盐粘土矿，属于2：1层型粘土…，是一种 颇为稀有的非金属矿物，被称为 “软黄金”。标准晶体化学式为Mgs(Hz0)Sit：0o(OH)sH：0口，理论化学成分： Si0：：55．56％，MgO：2．89％ ，H0+：8．34％，H0一：11．12％ ．美国，西班牙，Ft本，俄罗斯等国家都发现和生 产了一些海泡石，我国海泡石资源主要分布在 13个省区H1，尤其是江苏，江西，湖南三省较为集中，占全国海 泡石总量的80％以上．很多学者对海泡石产状，形状及特性做了大量研究，研究表明海泡石纤维具有链状和 层状纤维状的过渡型结构特征，是多孔固体过滤介质，可塑性大，介质内部有许多曲折迂回的通道，具有很 好的吸附，流变，催化及耐热性能等特性，海泡石矿产资源在我国是如此之丰富，开发其作为催化剂颇为一 些学者关注 ． 2 海泡石的基本结构特点和光谱特性 2。1 海泡石的类型及基本结构特点 海泡石的天然状态有两大类型 】： 型和 型．前者是大束纤维状晶体，属原盐型矿物，是一种经沉积 形成的未经风化而含有的钙镁质页岩或泥灰岩的矿物；后者常为土状，纤维短而细，是 型矿物经风化残积 而成或由热液喷射形成的粘土型矿物．t3型海泡石的纤维t匕 型粗大，强度高，不易分散． 海泡石属于 5型单斜晶系或斜方晶系，为链层状含水镁钙盐或镁钙硅 酸盐矿物．海泡石的纤维结构是 由类滑石层状条带组成，具有两层硅氧四面体片，它们被中心镁氧原子八面体片相连接，因而硅氧四面体片 是连续的，但四面体片顶角的方向是颠倒的，每六个硅氧四面体为一个颠倒单位，这一点决定了海泡石中与 纤维延长方向一致的通道的存在，此通道的截面积是 3．6×10．6hn]，(近似为 800—900m ／g，内表面为 500m ／g，外表面为400m ／g)，水和其他液体可以存在于通道中．由于海泡石具有这样独特的结构，具有这 样开阔的层间孔道和较大的比表面积，因此具有吸附离子和一些有机物的能力．海泡石的孔道中还有少量 的K ，ca¨，Na等阳离子一s]，这些离子可参与离子交换．加热活化的海泡石孔道和孔容变大容许其他气体或 液体分子进入，金属活性中心进行催化反应，但对分子的吸附是有选择性的。 海泡石本身含有大量的水，水的存在状态有三种[1o1：一种是羟基水，以OH形式存在；另一种是进入通 道的水分子，其性质与沸石水相同，可表示为H：0；第三种是受Mg 离子束缚较强的水分子，又称为结构水， 表示为OH：，这三种形式的水对海泡石性质的影响有很大不同． 海泡石表面存在三大吸附活动中心…】：(1)硅氧四面体层中的氧原子 (四面体片中存在少量的类质同象 收稿 日期：2008—03—10 基金项目：安徽省教育厅科研基金资助课题 (2006kj129b) 作者简介：郭亚杰(1963一 )，女，辽宁铁岭人，高级实验师，从事催化动力学分析以及多孔材料的合成与应用研究 38 淮北煤炭师范学院学报 (自然科学版) 2008年 交替，氧原子提供弱的电荷)．(2)在边缘部位与镁离子配对的水分子，可以与吸附物形成氢键．(3)由三面体 层外表面上的Si一0一Si键的断裂而形成的Si—OH基，可与被吸附在海泡石外表面上的分子互相作用