紫外／二极管阵列检测器液相色谱法分析甲苯法生产己内酰胺的精制副产物.pdfVIP

第 卷增刊 分析试验室 Vo1．27．Supp1． 2008年 l2月 ChilleSeJournalofAnalysis1．aboratory 20o8—12 紫外 ／二极管阵列检测器液相色谱法 分析 甲苯法生产己内酰胺的精制副产物 刘 艳，段正康 ，杨运泉，李彦春，张爱元 (湘潭大学化工学院，湘潭 411105) 摘 要：建立了用二极管阵列检测器扫描紫外最大吸收波长，用高效液相色谱 紫外检测器测定甲苯法生产己内酰胺精制单元副产物的方法。检测紫外最大吸 收波长时使用Lichrospherc】8柱(250mm×4．5mlni．d．，5．／an)，流动相为65％的 甲醇水溶液，流速 0．7mL／min；定性定量使用AgilentHypersilODSCl8柱 (5p．m 4．0×250mm)，检测波长215nln，流动相为 (甲醇)：(水)=38：62溶液，磷酸 调节pH为5，流速O．4mL／min。经理论推导，用保留时间结合各物质的紫外光 谱定性，外标法定量。确定该副产物中主要含有环己胺、己内酰胺、苯甲酰胺、 环己甲酰胺。环 己胺的回收率为 98％一99％，精密度为0．23％一1．51％，定量 下限为O．05rng；己内酰胺的回收率为98％～100％，精密度为O．51％一1．63％， 定量下限为0．03rag；苯 甲酰胺的回收率为 100％一101％，精密度为0．52％～ 2．02％，定量下限为0．03rag；环 己甲酰胺的回收率为97％一100％，精密度为 0．73％～1．25％，定量下限为O．04mg。 关键词：高效液相色谱 ；二极管阵列检测器；紫外光谱；己内酰胺；甲苯法；环 己 甲酰胺 己内酰胺的生产有多种工艺，主要有环己酮． 中科院大连化学物理所、南京大学、四川大学、中 羟胺法、环己烷光亚硝化法和 甲苯法 (又称 Snia 科院兰州化学物理所，已经取得 了一系列成 法)3种。其中甲苯法生产已内酰胺是由意大利 果H_5J。本课题组 自2004年以来，针对该工艺影 SNIA公司在 1960年开发成功的一条工艺路线，我 响总收率的副产物进行了提取和定性定量分析研 国石家庄化纤公司于上世纪九十年代引进该技术。 究，其中建立的对磺化副产环己烷羧酸磺酸盐的 该工艺过程包括 甲苯催化氧化为苯 甲酸、苯 甲酸 提取和定性定量分析方法获得了国家专利l6J。 加氢制得环己烷羧酸、环己烷羧酸与发烟硫酸和 本文针对己内酰胺精制工段析出的可能副产 亚硝酰硫酸进行酰胺化反应生成己内酰胺硫酸复 环己甲酰胺等进行了分析研究，建立起了其液相 合盐、复合盐水解生成己内酰胺。其工艺的显著 色谱的定性定量分析法，该方法应用色谱保留时 特点是原料甲苯来源广泛且价格便宜，工艺流程 间结合紫外最大吸收波长定性，外标法定量。方 短，投资较少，不足之处是副产硫铵较多，总收率 法准确、快速、简便，检出限、回收率和精密度均 较低，环境污染较大等。针对此不足，国家 自然科 符合要求，可用于同时测定结晶混合物中4种主 学基金委员会于2003年立项就 “环境友好生产己 要物质：环己胺、己内酰胺、苯甲酰胺、环己甲酰 内酰胺关键技术创新与基础研究”进行重点科技攻 胺。该分析方法的建立对甲苯法生产己内酰胺的 关，参加单位有湘潭大学、石油化工科学研究院、 工艺优化具有指导意义。 作者简介：刘 艳 (1983一)，女，硕士研究生；E-maihlysurer@yahoo．com．on；dzklg~@163．corn