缩醛（酮）类香料合成中催化剂的研究进展.pdfVIP

维普资讯 l4 江 西 化 工 2008年第 1期 缩醛 (酮)类香料合成中催化剂的研究进展 肖 伟 李艳霞 吴苏琴 陈金珠 (江西农业大学 理学院，江西 南 昌330045) 摘要 ：本文简要综述近年来缩醛 (酮)香料合成中使用 的催化剂研究进展 ，对各类催化 剂 的催化性能、特点、能否重复使用等内容进行 了评述 。 关键词 ：缩醛 (酮)合成 香料 催化剂 合成 缩羰基类香料是最近二十年来发展起来的新型香 促进 的金属氧化物型MxOy(如 Ti02，ZrO等)催化剂[73。 料化合物 。由于它们具有优于母体化合物 的花香 、果 近年来 ，有关于固体超强酸 的研究报道L8 ’]很多，由于 香、木香、薄荷香或杏仁香等 ，香气温和 ，留香持久 ；原 它在反应完成后通过简单的过滤即可从反应体系 中除 材料来源丰富，生产工艺简单 ，化学稳定性好等特点； 去 ，再通过简单 的处理就可 以重复使用 ，这样不仅简化 可 以增加香精的天然感 ，作为新型香料在 日用香精和 了工艺，降低 了对设备的腐蚀 ，而且 降低 了生产 的成 实用香精等方面深受调香师们 的欢迎…。因此 ，缩醛 本 ，其酸强度可达 一2O至 一12，高于质量分数为 100％ (酮)类香料的合成研究倍受关注 。 的浓硫酸的酸强度 (一11．92)，在精细有机合成中表现 1 缩醛 (酮)类香料 的合成方法 出优 良的催化性能[H]。 在缩醛 (酮)合成方法 中，工业上常用 的有效催化 王景芸等Ll]以纳米氧化物为前驱体制备的固体超 剂仍是强的质子酸 (如硫酸、干燥 的氯化氢气体、磷酸 强酸催化剂 S02—4／Zr02，用于催化苯 甲醛与乙酸酐 的 等)，但存在副反应多、腐蚀性强和易污染环境等缺点， 缩醛反应 ，优化出缩醛产率最高的催化剂制备条件为 ： 使其受到限制。因此 ，近年来人们在研究开发新 的催 焙烧温度为 300℃，浸渍液 中硫酸浓度为 4．5mol／L，浸 化剂方面做 了大量 的工作 ，取得 了一些进展 。本文就 泡时间为 1．0h，活化温度为 305℃，缩醛产率为 93．6 目前一些新型缩醛(酮)合成催化剂 的研究状况从催化 ％，重复使用 1O次后仍保持较好的催化活性。但 由于 剂类型方面做一综述。 其制备步骤复杂 ，从而限制 了它的开发利用。 1．1 以质子酸作为催化剂 1．2 以非质子 Lweis酸或高分子载体 Lweis酸为催化 1．1．1 以硫酸、磷酸、干 的氯化氢气体、对 甲苯磺 剂 酸 以及氨基磺酸等催化 1．2．1以非质子 Lweis酸为催化剂 在现行有机化学教科书关于缩醛 (酮)的合成大多 在缩醛化反应 中，常用的催化剂还有非质子 Lweis 都是用无水强无机酸 2J(如硫酸、磷酸、干 的氯化氢)等 酸 ，如三氯化铁 、硫酸铁铵Ll7_、硫酸铝 、单质碘[] 催化。文献[3]、[4]等分别报道对 甲苯磺酸催化合成缩 等Lweis酸都可用作缩醛化反应的催化剂，而且都有相 醛 (酮)类香料 ；张富捐等[5I、张亨[63分别报道 了氨基磺 关的文献报道。涂长信 ]等人 以甲基磺酸铜为催化 酸催化环己酮缩酮 的合成 ，例如张富捐等 以氨基磺酸 剂 ，合成了柠檬醛缩 1，2一丙二醇，实验表明，甲基磺酸 为催化剂 ，通过环己酮和 1，2一丙二醇反应合成 了环 己 铜不仅能溶于柠檬醛与 1，2一丙二醇组成 的混合液 中， 酮 1，2一丙二醇缩酮。实验表明，在酮醇物质 的量 比为 而且具有很高的催化活性、用量少、反应速度快、选择 1：1．2，催化剂用量为 2％，环 己烷 15mL，反应时间 8O 性强、产率高和后处理简单等优点。 min的条件下，环 己酮 1，