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维普资讯 第44卷 第5期 氯 碱 工 业 Vo1．44，No．5 2008年 5月 Chlor—-AlkaliIndustry May，2008 钛阳极活性涂层组分改进 张招贤 (广东省老科学技术工作者协会，广东广州 510663) [关键词】钛阳极；活性涂层；组分；钌 ’ [摘 要]介绍了TiO：80％(摩尔分数)·RuO：20％(摩尔分数)涂层电极的制备，并与TiO：70％(摩尔分数) · RuO，30％(摩尔分数)和石墨电极的强化寿命、析氯电位和析氧电位对比，说明该涂层钛电极与TiOz70％(摩尔 分数)·RuO：30％(摩尔分数)相比，槽电压 、析氯电位和析氧电位均相差不大，但强化寿命是 TiO：70％(摩尔分 数)·RuO 30％(摩尔分数)的3倍。 [中图分类号]TQll4．262 [文献标志码 】A [文章编号】1008—133X(2008)05—0013—02 钛阳极 自H．Beer1965年在南非获得氧化钌涂 作溶剂时，电极表面涂层均匀性较差。非含水型混 层专利，并于 1967年在比利时公布了钛基混合氧化 合氧化物的电催化性能稍好些。 钌涂层专利，1968年意大利迪诺拉公司和美国Dia— 电化学活性氧化物，例如：RuO：和 lrO：是涂层 mondShamrock公司成功地将Beer发明应用于氯碱 中最昂贵的元素的氧化物。由于化学腐蚀和电化学 生产 中，至今已历时整整40年 ¨ 。 腐蚀，引起活性材料损耗，造成使用新型电极时价格 Beer67专利实施例子为：氧化钌 30％(摩尔分 较昂贵。DSA电极开始研究阶段，向纯氧化物中混 数，下同)和氧化钛70％(摩尔分数，下同)的混合物 合稳定氧化物，或者混有导电性氧化物 (即将 lrO2 于 1969年商业化作为水银法食盐电解槽用阳极的 添加到RuO：中)，或者混有非导电性氧化物 (即将 涂层配方，时至今 日，已在世界上大规模使用。 TiO：添加到RuO：中)。结果经常是电催化活性降 H．Beer在专利 中介绍了涂层的实施工艺 J。 低，但工作寿命提高，综合起来看还是经济合理的。 涂液配方是：正丁醇6．2mL、36％盐酸0．4mL、钛酸 丁酯3mL、RuC11g。钛板用草酸溶液酸蚀刻，后在 RuO：·TiO：(R)为金红石型结构，具有物理、化 水中用超声波洗净，干燥。用毛刷将上述涂液涂覆 学稳定性。RuO：·TiO：·Ti三者之间的结合是一 在钛板上，于空气 中300～500oC下热氧化 1～5 种表面合金化的冶金结合，非常牢固。在阳极极化 min。获得电极涂层组分为TiO270％、RuO230％的 时，DSA型电极由于对放氯反应和放氧反应具有 良 氧化钛和氧化钌的共晶体，即经典的RuTiO 涂层。 好的化学耐蚀性和电化学耐蚀性，因此电解运转时 配方中盐酸作稳定剂，正丁醇作稀释剂。钛酸 间会很长，如 Ti／RuO：·TiO：电极在盐水中电解时 丁酯在正丁醇中易水解发生缩聚反应，必须加入盐 可达到35kA ·h／era。文献l4作者提供一个数据， 酸抑制其水解，控制水解速度。作为溶剂，正丁醇起 在 1mol