钛硅分子筛催化氧化苯乙烯反应动力学研究.pdfVIP

维普资讯 2008年 4月 何寿林等 ．钛硅分子筛催化氧化苯 乙烯反应动力学研究 45 钛硅分子筛催化氧化苯乙烯反应动力学研究 何寿林 石银斌 郝格非 (武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，武汉 430073) 摘 要 研究了以丙酮为溶剂 、钛硅分子筛( 一1)／H202体系催化氧化苯乙烯的宏观动力 学。催化氧化反应条件为：反应温度 50—80℃ 、催化剂用量 (以10mmol苯乙烯计)0．4g、n(苯乙 烯)：n(H202)=1：1、n(丙酮)：n(苯乙烯)=12：1。得出TS一1／H202体系催化氧化苯乙烯的反应为 一 级反应 ，反应活化能为 l7．35kJ／mol，苯乙烯反应动力学方程为 ：r^：5．0234e 。 关键词 苯 乙烯 钛硅分子筛 催化氧化 动力学 采用钛硅分子筛／H202体系催化氧化苯乙烯 催化剂 (IS一1)和氧化剂 (含 30％H202)一次性加 的产物为苯乙醛。苯乙醛是一种重要的有机化工 入到 100mL的圆底烧瓶 中，在一定温度下反应 ， 产品，主要用于香料 、制药工业 ，用作有机合成原 按一定时间间隔取样，试样取出后立 即用冰水冷 料 ，也可用作环氧树脂稀释剂 、uV一吸收剂、增香 却终止反应，然后在80—2型离心分离机 中以 剂等。目前工业上生产苯 乙醛是 以苯乙烯为原 4000r／min的转速分离 ，取上层清液进行分析。 料，经环氧苯乙烷中间过程加氢成苯乙醇，再脱氢 为使取试样不影响反应体系，每次取样量控制在 成苯乙醛。该工艺的物耗和能耗都较高，生产步 2mL左右。 骤多，设备复杂，反应条件苛刻，产率低 ，而且对环 1．3 分析方法 境的污染严重。 用 9790型气相色谱仪对反应产物进行分析， 采用钛硅分子筛／过氧化氢体系对苯乙烯 的 采用60m×0．25mm毛细管色谱柱，分析条件：氮 氧化反应可一步完成，其反应原理如下…： 气为载气，程序升温(柱温50—200oC)，检测器为 c6HsCH—CH2+H202一 c6H5C2H3O+H2O (1) FID；色谱信号用N一2000双通道色谱工作站来处 其 中C6H5C2H3O为苯 乙醛和少量环氧苯 乙 理，得到的色谱数据采用峰面积校正归一法计算 烷 。该反应首先生成环氧苯 乙烷 ，然后环氧苯乙 各组分在产物中的含量。 烷几乎全部快速异构化为苯乙醛。反应过程 中苯 2 结果与讨论 乙烯的转化率和苯乙醛的选择性都很高 2【 】，且 2．1 反应温度及时间对苯乙烯转化率的影响 无环境污染 。同时反应具有原料易得 、生产成本 在催化剂用量 (以 10mmol苯 乙烯计 ，下同) 低 、工艺流程简单 、反应条件温和等优点[引。近几 0．4g、n(苯乙烯)：n(H202)=1：1、n(丙酮)：n(苯 年对该反应体系的动力学研究不多 6【]。 乙烯)=12：1条件下 7【】，选择反应温度为 ：57，60， 本文报道了对环氧苯乙烷生成过程的宏观动 65，70，75℃，并分别测定不同时间下的苯乙烯转 力学进行的研究，得出了该反应动力学方程 。 化率 ，所得结果见图