PLA/TBC的等温结晶动力学研究.pdfVIP

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第 23卷 第 12期 乐}lI师范学院学报 Vo1.23.No.12 2008年 12月 JournalofLeshanTeachersCollege Dee.2008 PLA/TBC的等 温 结 晶动 力 学研 究 冰 田 怡 (乐山师范学院 化学与生命科学学院,四川 乐山 614000) 摘 要:采用差示扫描量热 (DSC)方法对柠檬酸三丁酯 (TBc)增塑聚乳酸的等温结晶动力学进行了研究.结果表明, TBC的加入明显提高了聚乳酸的结晶速度.对所得数据用 Avrami方程进行了处理,并计算了其等温结晶活化能. 关键词:聚乳酸;柠檬酸三丁酯;结晶动力学;增塑 中图分类号:0631.2+2 文献标识码:A 文章编号:1009—8666(2008)12—0040—02 聚乳酸(PLA)是采用可再生的玉米、小麦等淀粉原料 , 后放入干燥皿内保藏. 经发酵转化成乳酸 ,再经聚合而成的热塑性聚酯 ,具有优 1-3 DSC测试 良的生物相容性和降解性的聚合物材料 ,并由于其力学性 样品用量在 8-10mg之间,测试在流量为 50mldmin的 能与某些热塑性塑料如聚乙烯、聚丙烯相当,被认为是一种 高纯氮气的保护下进行.先将样品在2o0cc恒温3min消除 可替代传统石油塑料的 “生物可降解塑料” . 热历史的影响,然后快速冷却到设定的温度进行等温结晶. 但是聚乳酸也有其 自身的缺陷,如质硬而脆 ,热稳定 根据放热曲线 中的热流和结晶时间的关系可以计算 性不够理想等_31,这些限制了PLA的开发应用.采用柠檬酸 在不同时间的相对结晶度x(t).其计算公式如下: 三丁酯 (TBC)对 PLA进行增塑,结果表明,TBC增塑 PLA f掣dt 后 ,它的断裂伸长率和结晶速率都明显提高_4、51,说明TBC X(t)=— L— 对改善PLA的脆性是有效果的.由于PLA是结晶性聚酯 , J。 dt 因此它的性能与它 自身的结晶行为密切相关.如何有效的 式中dH/dt为t时刻结晶热流率. 控制它的结晶行为对改善PLA的加工过程和提高 PLA的 性能都有着重要意义. 2 结果与分析 1 实验部分 2.1 DSC曲线 高分子结晶过程是将缠结的大分子熔体转变成片晶 1.1 原料及仪器 的过程,与小分子结晶不同,高分子结晶不能得到 100%的 聚乳酸:市售聚乳酸,牌号H一400;化学纯柠檬酸三丁 晶体 ,而只能得到具有亚稳定结构的折迭链片晶,片晶之间 ~ (TBC):中国医药集团上海化学试剂公司.转矩流变仪 : 为无定形结构.结晶温度增高,晶片厚度增大 ,但相应的结 HAAKE公司的HC一90型差示扫描量热仪(DSC):美国TA 晶生长速率减慢.结晶温度过高,在结晶初始会有一段较长 公司的QIOO型. 的诱导期 ,且结晶过程中结晶速度很缓慢.实验中取刚出现 1.2 材料制备 结晶诱导期的温度作为考察等温结晶动力学的结晶温度. 将柠檬酸三丁酯与聚乳酸按 1:4(质量比)的比例加入 不同高聚物结晶速度各异主要是因为分子链扩散砌 到转矩流变仪的混炼室中,利用两个转子对物料所施加的 入晶格所需的活化能不同,通常链的结构愈简单 ,对称性 剪切作用力 ,使PLA与TBC在转子与室壁间进行

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