有机酸对NiW／AlO3加氢脱硫催化剂性能的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2011年 9月 催化剂 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS 第 42卷 第 9期 有机酸对 NiW ／AI203加氢脱硫催化剂性能的影响 杨 义 一，杨成敏。，周 勇 ，郭 蓉。 (1．辽宁石油化工大学 ，抚顺 113001；2．中国石化抚顺石油化T研究院) 摘 要 ：在 NiW ／A1O。催化剂的制备过程 中分别浸渍丁酸 、丁二酸 、柠檬酸有机助剂 ，采用程序升温还原 (TPR)、X射线衍射(XRD)、高分辨透射 电镜 (HRTEM)、扫描 电子显微镜 (SEM)一EDS能谱等对催化剂进行表 征 ，考察不同有机酸对催化剂性质和柴油加氢脱硫活性 的影响 。结果表 明，催化剂制备过程 中添加有机酸减弱 了金属组分与载体间的相互作用 ，增加 了活性金属 的硫化度和 wS2晶粒 的堆垛层数 ，减少 了金属组分的聚集 。 除丁酸外 ，添加丁二酸和柠檬酸催化剂 的加氢脱硫活性均高于对 比NiW ／AI~Os催化剂。 关键词 ：NiW ／AIO。 有机酸 催化剂 加氢脱硫 l 前 言 高活性的Co(Ni)Mo(W)S相 ，而且 Co的硫化温 度与加氢活性关联较好 。 随着人类环保意识的不断提高，对燃料油 中 目前，对有机物作用本质 的研究主要集 中在 的硫、氮等杂质含量 的限制 日益严格 ，这就要求加 活性金属与有机物共浸渍和有机物后浸渍上 ，而 氢精制催化剂具有更高的活性 。加氢精制催化剂 对先浸渍有机物后浸渍金属 的方法涉及较少 ，并 除主要活性组分 (Co，Ni，Mo，W)外 ，常 引入 P、F 且有关有机物分子的极性基团数量对催化剂性能 等元素作为助剂 以改善催化剂 的催化性能，满足 影响的研究很少。本研究采用先浸渍丁酸 (BA)、 清洁油品生产的需要。有机物作为一种常用 的助 丁二酸 (sA)和柠檬酸 (CA)有机物到载体上 ，再浸 剂 ，由于其能提高催化剂 的催化性 能而在催化剂 渍活性金属制备出NiW／A10。一X(X为有机酸)催 的制备领域得到广泛应用。对有机物的促进作用 化剂，采用程序升温还 原 (TPR)、X射线衍射 有多种解释 。CattaneoR等 在 NiMo／SiO2催化 (XRD)、高分辨率透射电镜 (HRTEM)、扫描电子 剂的制备过程 中，通过 EXAFS分析发现随着 乙二 显微镜 (SEM)一EDS能谱等手段进行分析表征 ，考 胺 (EN)、胺三 乙酸 (NTA)加入量的增加 ，Ni-Si配 察不 同有机酸对催化剂性质和柴油加氢脱硫活性 位数逐渐降低 ，说明金属溶液中生成的Ni—EN(或 的影响，以获取有机酸分子 的羧基数量对活性金 NTA)螯合物阻止了Ni与 SiO 载体 间的相互作 属与载体问相互作用和金属分布的影响规律，进 用。林凌