不饱和聚酯树脂／粉煤灰复合体系固化动力学研究.pdfVIP

第 36卷 第6期 河南师范大学学报 (自然科学版) VroZ．36 N0．6 2O08年 11月 J0r口Z0_厂H N0r口ZL rs￡ (N丑￡“，。以ZSc c) N0 ．2O08 文章编号 ：1OOO一2367(2OO8)O6一O1O1一O4 不饱和聚酯树脂／粉煤灰复合体系固化动力学研究 王世兵 。，赵建兵 ，邹立壮 (1．中国矿业大学 化学与环境工程学院，北京 1O0O83；2．黄淮学院 化学化工系，河南 驻马店 46300O) 摘 要 ：用差示扫描量热法 (Dsc)分别研究了不饱和聚酯树脂及不饱和聚酯树脂／粉煤灰体系的固化过程， 用 Kissinger法 ，Ozawa法 ，Friedman法 以及 Crane方程分析了其 固化反应 ，得到了固化反应 的表观活化能、指前因 子、反应级数等动力学参数 ，并用 T一(外推法确定了凝胶温度 、固化温度和后 固化温度等固化工艺温度． 关键词 ：不饱和聚酯树脂；粉煤灰；固化；动力学；差示扫描量热法 中图分类号：0633．14 文献标识码 ：A 粉煤灰(coalflyash，CFA)是燃煤 电厂排放的废弃物，是我国固体废物污染的主要来源之一，粉煤灰的 综合利用问题是急需解决的重要研究课题．粉煤灰硬度高和热稳定性好的特性可提高高分子材料的硬度、弹 性模量和抗磨损等性能口]．不饱和聚酯树脂／粉煤灰 (UP／CFA)复合材料引起 了广泛关注L2]，但该体系的 固化过程的反应动力学尚缺乏深入研究．姜聚慧等对 TiO 光催化降解活性艳兰 KN—R的动力学进行了研 究 ]．在UP／cFA复合体系中，由于粉煤灰颗粒与树脂基体 间在密度、极性等性能上存在很大差别，从而使 该体系固化过程较 UP树脂 的固化过程复杂的多．为确保所得复合材料具有优 良的性能，研究该复合体系固 化过程 的反应动力学至关重要．文中根据热分析实验 ，用几种理论模型求得UP和 UP／CFA复合体系固化 反应动力学学参数．通过对 固化反应过程的分析，确定了该体系的固化工艺温度． 1 求解动力学参数的几种模型 论文求解动力学参数时所用动力学模型见表 1． 表 1 求解动力学参数的几种模型 2 实 验 2．1 原材料 收稿 日期 ：2oo8一O4—15 作者简介：王世兵 (1979一)，男，山东五莲人，中国矿业大学博士研究生，主要从事有机高分子研究 1O2 河南师范大学学报 (自然科学版) 柔性不饱和聚酯树脂(顺酐：苯酐：72B二酸：丙二醇一1：0．4：0．6：2．2)按文献 [11]合成，产品酸值 (KOH)49．21mg·L一．粉煤灰 (二级灰)，邹城热电厂产品，过 28O目筛后于 12O℃干燥 3h．改性粉煤灰参 照文献[12]制备，所用硅烷KH560为浙江化工研究院工业品． 2．2 DSC测试 DSC分析在 Perkin—Elmer公司DiamondDSC差示扫描量热仪上进行 ，测试前用光谱纯铟校准热量和温 度坐标．取样品约 10mg置于标准铝坩埚内，进行等速升温Dsc测试，温度范围25～25o℃，分别测得样品 在扫描速率为 5℃ ·min一，1O℃ ·min_。，l5℃ ·min 和 20℃ ·min 的DSC曲线．测试过程中采用氮 3 3 3 3 3 3 3 3 气保护 ，流量 2OmL ·min一．用仪器附带Pyris软件控制实验过程并进行数据采集．UP和 UP／CFA(砌 一 5 6 6 7 5 5 5 5 7 5 6 1 2 5 6 5 2O )固化体系DSc曲线见图 1，各体系特征固化温3度7和2固9化反8 应1 热9 △6H 见表 2．