反应挤出共混法制备高熔体粘度聚丙烯的研究.pdfVIP

维普资讯 第2O卷第 1期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) VOI．2ONo．1 2005年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar．2005 文章编号：1006—9798(2005)O1—0029—05 反应挤出共混法制备高熔体粘度聚丙烯的研究 宋国君 ，杨淑静 ，杨 超 ，汝 静 ，王大伟 ，刘 昊 (1．北京化工大学材料学院，北京 100029；2．青岛大学化工学院，山东 青岛 266071) 摘要 ：采用反应挤出共混聚丙烯 (PP)和低密聚乙烯 (LDPE)制备高熔体强度的改性 PP， 并加入过氧化二异丙苯 (DcP)和共单体，来引发、促进体系的交联并抑制 PP的降解。通 过熔融指数和凝胶质量分数确定由交联和降解引起 的流动性能的变化。研究发现：共混 后 ，熔融指数明显降低且有凝胶产生 ，熔体流动速率可降低至0．5g／10min以下，凝胶质 量分数可高达 30 以上。这表明体系中发生明显的交联 ；当 LDPE质量分数低时 ，体系 以PP的降解为主，当 LDPE质量分数超过 28 时 ，交联 占据主导地位；且随着引发剂 DCP质量分数增加，体系交联程度增加。 关键词：共混；聚丙烯 ；聚乙烯 ；反应挤出；熔体流动速率 ；凝胶含量 中图分类号：TQ325 文献标识码：A 聚丙烯发泡具有一定的技术难度，其原因是PP的结晶化特性 [1]使其发泡成型加工较为因难。随着加 工温度的升高，PP树脂熔体粘度急剧下降，发泡剂分解出来的气体难以保持在树脂中，因逸散导致发泡难以 控制；结晶时 ，由于放出较多的热量 ，使熔体强度降低 ，发泡后气泡容易破坏，不易得到独立气泡率高的发泡 体 ，所以，很难获得泡孔的均匀细密、发泡倍率高的片材制品。因此，需要设法获得高强度 PP熔体。使其发 泡时具有足够的强度能够裹住产生的气泡 ，并且 ，阻止气泡的合并与过分长大，减缓熔融粘度的降低速度，拓 宽适宜发泡的温度范围。人们尝试采用聚合过程中引入长支链 、引发直接交联、接枝改性 、共混等方法对其 改性。高分子的共混改性是利用溶度参数相近和反应共混的原理，在反应器或螺杆中将 2种或 2种 以上 的 聚合物材料、无机材料以及助剂在一定温度下进行机械掺混，最终形成一种宏观上均相、微观上分相的新材 料的工艺方法。一般说来，制得的共混物兼有这些物质的性质。显然，共混物的性能主要取决于共混组分的 相容性及相对含量、分散相的尺寸及其分布、两相界面的相互作用等。而提高共混体系相容性的最主要的方 法是加入增容剂 。或共混体系在力场中受到强烈剪切作用下，产生 自由基而形成高分子链的接枝或嵌段 ，提 高共混物的相容性。本文采用反应挤出方法对聚丙烯进行改性 ，借助于挤出共混过程 中螺杆产生的强烈的 剪切作用，并且在共混体系中加入过氧化物引发剂引发体系产生 自由基使体系进行交联[4 ]，同时 ，加入共 单体促进交联反应的发生 ，以获得适合于发泡的高熔体强度聚丙烯共混物。为了研究反应挤 出共混机理和 规律 ，使 LDPE的质量分数 由O ～100 变化 ，通过对熔融指数和凝胶含量[6]的测定来研究体系的流动性 能与材料因素之间的关系。 1 实验部分 1．1 实验原料及准备 试验所采用的共混原料PP为齐鲁石化总公司生产 的共聚型 SP179，其 MI=8．052g／lOmin(23O℃， 2．16kg)；LDPE为齐鲁石化总公司生产的2012TN26型LDPE，其MI=2．376g／10min(190℃，2．16kg)。 引发剂为上海高桥化工厂生产的过氧化二异丙苯 (DCP)，其半衰期为 50h(100℃)，2．3h(125℃)，0．15h (150℃)，0．015h(175℃)，0．4min(180℃)，0．2min(190℃)；分解温度为 171℃ (半衰期 1min)；不饱 收稿 日期 ：2004—07—05；修回日期 ：2004—09一】7 作者简介 ：宋国君(1957一)，男 ，博士，教授 ，主要从事橡塑共混研究。