具有C2-对称的新型手性双-S-2-（咪唑-1-基）脂肪酰二胺的合成.pdfVIP

维普资讯 http://...留 冒 ?圈 翻学报自然科学版。 具有 一对称的新型手性双一 一一咪唑一一基 脂肪酰二胺的合成 郭生金 ~,罗奎。,兰静波。,谢如刚。吾中学院生物科学与技术系,山西榆次.四川大学化学系,成都 摘 要:以 氨基酸为手性源。合成了多种具有 一对称的手性双一一咪哇一一基 脂肪酰二胺并且进行了结构表 征。在碱性条件下。 氨基酸和乙二醛、甲醛经过缩合反应生成了一一 咪哇一一基 羧酸钠,与甲醇作用转化 为甲酯后继与二胺进行胺解反应制得目标分子。这些化合物可进一步合成新型手性咪哇翁环蕃或进行配位络合、分 子识别等研究。 关键词:天然氨基酸;双 咪哇一一基 脂肪酰胺;咪哇衍生物;合成 中图分类号:. 文献标识码: 文章编号: ? ? . ,,。: 一 一 一一 . ?. 一 一 一 .一 。 , 。 . . : ; 一 一 ; ; 咪唑及其衍生物是一类重要的杂环化合物。 以 丙氨酸、 苯丙氨酸和 亮氨酸为原料合成 由于咪唑环具有共轭酸碱、配位络合和亲核取代 了相应的咪唑羧酸乙酯,本文在此基础上,并以 性能,在有机合成、药物化学、咪唑铸离子液、 多个天然的中性和酸性氨基酸为手性源,经过缩 超分子催化、分子自组装领域得到了广泛应用。 合、酯化和还原,制备了一系列 一 一 咪唑一 例如,由咪唑衍生物构筑的咪唑鳝环番,因其具 一基 羧酸酯‘后,继与二胺直接胺解制得了目 备冠醚、环糊精和多齿配体的一些特性,在分子 标物 ? 、 ? 。合成路线及结构见下页。 和离子识别、超分子催化、模拟酶、分子自组装 实验部分 等方面研究非常活跃卅 ;眯唑鳝离子液由于蒸 . 仪器 汽压低、热稳定性好、.结构可调性大等特点,作 为绿色溶剂成为人们的研究热点之一~ ;咪唑 显微熔点仪 四川大学科教仪器厂 , 及其衍生物具有多种生理活性,广泛应用于医药、 温度未校正;? 型质谱仪; 农药,精细化学品等领域应用也十分广泛。 型红外光谱仪 液膜或压片 ; 型核磁共振仪 为 近年来,我们设计合成了一些用途广泛的开 链和环型咪唑及眯唑锚化合物 。由于含有咪 内标,氘代氯仿为溶剂 ; 型自 唑功能基的手性化合物来源有限,有关手性咪唑 动元素分析仪; 型自动旋光仪。 . 试剂 化合物的报道还不多见。因此,探索含咪唑功能 基的手性化合物的合成具有一定意义。文献 ,氨基酸 生化试剂 ;层析用硅胶 ~ 收稿日期:修回日期:‘ 作者简介:郭生金 ,男 汉 ,山西寿阳人,副教授,主要从事选择性有机合成和生物有机化学方面的研究 基金项目:国家自然科学基金,山西省教育厅科技研究开发基金 维普资讯 http://郭生金等:具有 一对称的新型手性双一 一咪唑一一基 脂肪酰二胺的合成 目,青岛海洋化工厂 ;。 分析纯,用 析纯,未作进一步处理直接使用。 前重蒸 ;甲醇 色谱纯 ;其余试剂均为市售分 黑。 / . ,., . , ¨、 // . ‘ . 合成一 一 咪唑一 一基 羧酸酯 , ?, : . ~ . , , 按文献 合成,, . ~ . , , . 合成双一 一 咪唑一 一基 脂肪酰胺的一般 . ~ . ,,咪唑环 , ,一 , 步骤 苯环一 , . , , 。压 在三口烧瓶中加入一 片 ,/。: ,,,, ,, , , , ,,, 眯唑一 一基 羧酸甲酯、 甲醇、 和少许 ,搅拌混匀后于、 保 ,,。 /:? , 护下滴加 含有 二胺的甲醇溶液, 。元素分析。 . 。 :计算值为 滴加完毕后,再搅拌回馏~;反应结束 . ,. ,. ;实测值为 . , . , . 。 后,减压蒸干溶剂;经硅胶柱层析? 洗脱剂: :氯甲蟪/ 甲尊/ 氨水 / / .所得固体再用 , 一 咪唑一~基 一 一苯基丙酰乙二 乙酸乙酯重结晶得 、 ? 。 胺 白色固体, . .~℃ 产率 。 , 一 咪唑一一基 丙酰乙二胺 白 分一. . , 。 色固体, . . ~ ℃产率 .弩, , : . ~ . ,., , , . ~ . , ,. . , 。, ? , . ~ . , , , , :. ~ . ,., , , . ~ . , ,, . . ~ . , ,, . ~ .~ . , 一 ., , , . , 一 ., , , . , ,咪唑环, ,咪唑环 一 , ., ,咪唑环 一 , 一 , . , ,咪唑环 一 , . , ,咪 唑环 一 , . , 。 ,压 . , ,咪唑环 一 , . , , . ,压片 , / 矗。:,, 片 ,/ 矗。: ,,