聚四氟乙烯改性技术的研究.pdfVIP

维普资讯 http://谢 刚等 聚四氟乙烯改性技术的研究 聚四氟乙烯改性技术的研究 谢 刚。黄承亚 华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州, 摘要:从聚四氟乙烯的结构和特性方面阐明了其改性的必要性,并根据聚四氟乙烯改性技术研究进 展,对其表面改性、填充改性及共混改性进行了详细介绍,最后对聚四氟乙烯改性技术提出了一些建议。 关键词:聚四氟乙烯;性能;改性 中图分类号: ., ? , ,, ,:..Ⅱ? . :;; 聚四氟乙烯 被誉为 “塑料王”。 年 公司研究氟烷制冷剂时发现了 , 并于 年实现了工业化生产。由于其优异的性 能,几十年间,已成为氟树脂中产量最大的 图 聚四氟乙烯分子构形以上 一 支,并在化工、机械、电气、建筑、医疗等众多 分子的主链由 ? 键构成,所有的侧 领域成为不可缺少的特种材料。但是由于其蠕变和 键都为氟原子取代, ? 键结合能很大,所以 耐磨性差,有极高的熔体粘度,使它的应用受到一有很高的耐热性能;氟原子较氢原子半径大, 定限制。为了弥补 性能上的不足,对 且带负电,对主链碳原子的正电荷起有效的屏蔽作 进行改性,开发新型复合材料,已成为目前 用,而相邻大分子上的氟原子的负电荷具有排斥作 的主要研究和发展方向。 用,导致了 极低的内聚能,分子间结合力很 弱;氟原子体积大,又相互排斥,使 分子链 聚四氟乙烯的结构和特性 不能呈平面锯齿形而呈螺旋形,并且比较僵硬。 的分子构形如图 所示。在温度低于 由于的特殊分子结构特征,使其具有如 ℃时呈三棱体形,螺旋形大分子中每 个碳原 下的特点 , : 子扭转 。,其轴向间距为. ;温度高于摩擦系数小。由于 大分子间的相互 ℃时呈六面体形,每 个碳原子扭转 。,轴 引力小,且表面对其它分子的吸引力也很小,因此 向间距为 。这种由温度变化引起的大分子链型 其摩擦系数非常小,是已知固体工程材料中最低 式的转变可以引起聚合物的比容有%的突然 的,仅为. 静摩擦系数 ,小于其动摩擦系数 变化。 通常为 . ,在极低的滑动速度下也不会出现 收稿日期:~ ? 维普资讯 http:// 年第 卷第 期 合成材料老化与应用 开裂等现象。 爬行现象,是金属摩擦学中从未出现的奇特现象。导热性差。导热系数仅. / 爬行出现的主要原因是静、动摩擦系数差值大,摩擦系数随滑动速度的增加而降低,爬行现象是各类 ℃ ,易造成热膨胀、热疲劳和热变形。 摩擦副固有的特性,但 的动系数大于静摩擦耐蠕变性差,易冷流。在负荷长期 系数,而且随着滑动速度增加,摩擦系数增大。 作用下,蠕变较大,易发生冷流现象。耐磨性差。硬度较低,磨耗较大,优异的耐老化性能和抗辐射性能。在苛 刻环境下性能不变,潮湿状态下不受微生物侵袭, 当负荷 和滑动速度超过一定条件时,其摩 而且对各种射线辐射具有极高的防护能力,在真空 耗会变得很大,因此在应用中 值有一定限制。 中,辐照剂量为 × ’ 时,仍可保持原有拉伸生产成本较高。 强度的 %。 的以上缺陷限制了其应用,为提高其综极佳的化学稳定性。不与环境介质 合性能,多年来,人们一直致力于的改性 发生反应,能承受大部分强酸 包括王水、氢氟 研究。 酸、浓盐酸、发烟硫酸、有机酸等 、强碱、强氧 的改性 化剂、还原剂和各种有机溶剂的作用。极小的吸水率 . %一 . % 。渗 的改性主要采用复合的原则,使其与其 透率较低,除了对其组成相似的氟碳化合物有较高 它材料相结合,以弥补它自身的缺陷。改性的方法 的渗透率外,对大部分气体和液体的渗透性较小。 主要有:表面改性、填充改性、共混改性等。良好的电性能。 为高度非极性材 . 表面改性 料,具有极优良的介电性,并且不随频率和温度而 具有化学惰性和低表面能,难以和其他 变化,也不受湿度和腐蚀性气体的影响。 材料粘接,因此必须对材料进行一定的表面宽广的使用温度 从一 ℃到 ℃ 。 改性,以提高其表面活性。常用的表面改性 突出的表面不粘性和良好的自润滑性。 技术有: 表面张力小 ./ ,是目前表面能最 .. 钠一萘溶液置换法 小的一种固体材料,几乎所有的固体材料都不能粘 钠一萘溶液置换法是目前已知中效果较好的一 附在其表面。 种改性方法。原理是 : 将最外层电子转移到极好的热稳定性。熔点 ,高于 萘的空轨道上,形成阴离子自由基;再与 形成 其它一般高聚物。在 时其断裂强度仍保持 离子对,释放出大量的共振能,生成了深绿色金属 左右 约为室温的/ ,抗屈强度达. 。 有机化合物的混合溶液。这些化合物混合溶液活性 同时,它还具有极可贵的不燃性,其限氧指数 很高,与发生化学反应,破坏 ? 键,扯 在 以上,在火焰上只能熔融,不生成液 掉表面上的部分氟原子,在表面留下了碳化层和引 滴,最终只被碳