锂离子电池负极材料Li2MgSi的Li脱嵌性质研究.pdfVIP

维普资讯 第 l2卷 第 1期 集美大学学报 (自然科学版) Vo1．12 No．1 2007年 1月 JournalofJimeiUniversity(NaturalScience) Jan．20o7 [文章编号]1007—7405(2007)0l一0028—05 锂离子电池负极材料 Li2MgSi的Li脱嵌性质研究 刘慧英 ，朱梓忠 (1．集美大学理学院，福建 厦门361021；2．厦门大学物理与机电工程学院，福建 厦门361005) [摘要]使用基于平面波展开的第一原理赝势法，研究了锂离子电池负极材料LiMgSi在各种脱锂量下 的锂脱嵌形成能、相应的体积变化、能带结构、电子态密度以及电荷密度分布．计算结果表明：脱锂量越 大需要的能量越大，随脱锂量的变化 ，平均一个锂的脱嵌形成能在 一1．2l～一1．6lev之间．脱锂过程中， 体积先膨胀后收缩，整个过程中体积变化很大，是导致材料循环性能较差的重要原因．在脱锂过程中材料 显示了由半导体性到金属性又到半导体性的特征． [关键词]锂离子电池 ；负极材料；Li2MgSi脱嵌；Mg2Si [中图分类号]TM91l [文献标识码]A 0 引言 目前价格低廉、使用寿命长的高性能可再生能源，对社会的进步、经济的高速发展正发挥着越来 越重要的作用，而锂离子电池由于它 自身的诸多优点受到广泛的重视．国内外的许多研究人员正致力 于寻找和发现新的候选电极材料，以期获得更高性能的锂离子电池． Mg~Si被认为是有吸引力的储锂材料 ¨ ．报告称Mg：Si的初始容量很大 (1370mAh／g)，然而 容量衰退很快，循环性能较差 J．针对体积变化大是导致材料循环性能较差的重要原因，可以尝试 用下面的方法改善其性能：将材料制成薄膜 或减小材料的颗粒尺度，以缓解机械性胀缩导致材料 的碎裂和瓦解；另外也可以尝试掺杂某种其它元素，或许可以抑制和降低材料的胀缩程度．Mg：Si具 有比容量大、储量丰富、价格低廉等优点，如能克服其循环性能差的缺点，可望成为较理想的锂离子 电池负极材料．本文使用第一原理方法从理论上研究Li：MgSi的锂脱嵌性质，希望能够发现导致循环 性能差的原因，并对 Mg：Si作为锂离子电池负极材料的改性研究有一定的指导意义． 1 计算方法 本文的计算方法是基于密度泛函理论的第一原理赝势法，使用VASP程序包 (Viennaabinitiosim— ulationpackage) 一．离子与电子间相互作用的描述采用PAW方法 (Projectoraugmentedwavemeth— od)]．交换关联势则使用了PW91交换关联函数 J．晶体的波函数通过平面波来展开，平面波的动 能切断 。为400eV．布里渊区的积分采用了Monhkorst--Pack特殊k一网格点方法-l】。。．k一网格点数 目为 l1×l1×l1．该切断动能和k点的数 目都已经过优化．在LiMgSi及其锂脱嵌过程的计算中，原 子位置以及晶体原胞的体积都得到了驰豫，收敛判据是原胞内所有原子的Hellmann—Feyman力均小于 0．1eV／nm，因此本文所得到的结构均是可以形成的稳定或亚稳定的结构． [收稿 日期]2006—10一l0 [基金项目]福建省自然科学基金资助项目 (E0410025) [作者简介]刘慧英 (1964一)，女，副教授，从事材料性质的计算机模拟研究 维普资讯 第 1期 刘慧英等：锂离子电池负极材料Li：Mgsi的Li脱嵌性质研究 ·29 · 2 结果和讨论 以反萤石结构的Mgsi化合物作为锂离子电池的负极材料．充电时IJi嵌入形成LiMgSi，放电时 Li脱出重新形成MgSi．实验方面的研究认为：材料瓦解和部分Li在脱嵌时滞留在活性材料中是导致 循环性能差的原因 】．因此这里仅研究 Li的脱嵌过程，以寻找导致循环性能差的原因．计算时使用 的超原胞为边长等于 口。