论硅酸盐晶体结构中配位多面体的功能性替代.pdfVIP

( D 辑 ) 第31 卷 第 11 期 SCIENCE IN CHINA ( Series D ) 2001 年 11 月 论硅酸盐晶体结构中配位多面体的 功能性替代* ① ② ③ ③ 叶大年 D. 布沙诺夫斯基 施倪承 马哲生 ① ① 李 哲 赫 伟 (①中国科学院地质与地球物理研究所, 北京 100029; ②莫斯科大学, 莫斯科, 俄罗斯; ③中国地质大学(北京), 北京 100083) 摘要 硅酸盐的比较晶体化学研究表明, 在某些含钛( 锆)的硅酸盐的晶体结构中, 有 Ti—O(Zr—O)八面体和四方单锥对 Si—O 四面体的功能性替代现象存在. 因此它们可 以称为钛硅酸盐和锆硅酸盐. 比较方石英与钙钛矿、长石与石榴石的晶体结构, 情况 类似, 也表明存在四面体 SiO (AlO )被八面体 SiO (AlO ) 功能性替代的现象. 作为一 4 4 6 6 个新概念, 提出了配位多面体功能性替代以利对比有关的晶体结构. 关键词 配位多面体 功能性替代 钛硅酸盐 锆硅酸盐 锆沸石 大家知道, 在含铝的硅酸盐中, 铝的配位数是4 和(或)6, 当铝由4 个氧配位时, 这种硅酸 盐称之为铝硅酸盐, 相反, 铝由 6 个氧配位时, 这种硅酸盐称之为铝的硅酸盐. 因为在含钛的 硅酸盐中, 钛的配位数可以是4 和(或)6, 于是就产生一个问题, 如何定义钛硅酸盐. [1] 虽然在某些特殊硅酸盐玻璃中, 用 XANES 光谱发现有 4 次配位的钛存在 . 迄今为止, 在硅酸盐的晶体结构中, 还没有4 次配位钛是由 X 射线单晶分析鉴定的. 20 年前, 叶大年用 电子探针和X 射线粉末法研究攀枝花钢铁公司高钛渣中的高钛辉石, 发现在这种辉石里有 4 [2] 次配位的钛存在 , 因为该结果不是 X 射线单晶分析获得的, 所以他的结论只能看成是一个 4+ 4+ 3+ 3+ 推论. Hartmann 也讨论过 Ti 究竟能不能替代四面体的 Si 问题, 他指出 Al 和 Fe 不足 4+ [3] [4] 以补偿四面体的缺位时, Ti 才能进入四面体的位置 . Schropfer 根据晶格常数的变化和占位 4+ 4+ 度的最小二乘法修正得出结论, 认为在一个含钛的透辉石里 Ti 可部分地替代 Si . 顺理成 章, 按上述定义, 有4 次