3D超分子配合物[Mn（L）2（CH3OH）2（H2O）2]·2H2O和[Co（L）2（H2O）4]·2H2O的合成、晶体结构及氢键作用.pdfVIP

维普资讯 第 41卷 第 1期 南 开 大 学 学 报 (自然科学版) Vo1．41 NQ1 2008年 2月 ActaScientiarumNaturaliumUniversitatisNankaiensis Feb．2008 新型功能配合物及生物无机化学研究 文章编号：0465—7942(2008)01—0081～06 3D超分子配合物[Mn(L)2(CH3oH)2(H2o)2]·2H2o 和I-Co(L)2(H2o)4]·2H2o的合成、晶体结构及氢键作用 张姝明，杜建龙，李建荣，胡同亮， }、显和 (南开大学 化学系，天津 800071) 摘要：合成了两个 以含氮杂环芳基羧酸为配体的过渡金属配合物：[Mn(L)(CH。OH)(H0)]·2HO(1) 和 [Co(L)(H0)]·2HO(2)(HL一4-(1一四氮唑基)苯 甲酸)，并采用 X一射线单晶衍射法测定了它们 的晶体结 构．分析结果表明，配合物 1和 2中的金属离子均采取八面体配位几何构型，但对相同配体的不同配位原子具有 配位选择性 ：在 1中，与 Mn(Ⅱ)配位 的是羧基上的氧原子，而在2中，与Co(Ⅱ)配位的是 四氮唑基上 的氮原子． 另外，配合物 1和 2均通过分子间氢键作用将单核结构单元连接成三维超分子网络． 关键词 ：晶体结构 ；Mn(Ⅱ)配合物；Co(Ⅱ)配合物；含氮杂环芳基羧酸 ；氢键作用 中图分类号：0614 文献标识码 ：A 0 引 言 羧酸类配体具有丰富多彩的配位模式 ，因而在配位聚合物构筑中备受研究者的关注．到 目前为止，利 用该类配体 已合成出大量具有新奇拓扑结构和良好光、电、磁 、催化等性能的配位化合物[】]．然而，在羧 酸类配合物的研究中，以含氮杂环苯甲酸衍生物作为配体的配合物报道较少 ]．另外，在金属配合物晶 体工程中，氢键是普遍存在的弱作用 ，它们具有较强的方向性，结合配位键而指导分子在晶体中的排列，通 过分子间氢键还可以将低维配合物分子组装成为高维的超分子网络．虽然氢键与配位键相 比键合能力较 弱 ，但是随着氢键逐渐在分子识别等领域 中显现出的重要作用 ，人们便不断在超分子构筑和晶体工程等领 域对其进行广泛而深入的研究[8 ]． 本文以4一(1一四氮唑基)苯甲酸 (HL)为配体 ，在相同条件下合成了两个配位取 向不同的单核配合物： [Mn(L)(CH。OH)(HO)]·2HO(1)和[Co(L)(HO)]·2HO(2)，采用 X一射线单晶衍射法测定了它 们的晶体结构．分析结果表明，两个配合物均通过分子间氢键作用形成三维超分子网络． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 所用的试剂均为市售分析纯 ；4一(1一四氮唑基)苯 甲酸按文献方法合成[1o3． 元素分析：C、H、N 的含量分析使用Perkin～Elemer240型元素分析仪；红外光谱 ：BrukerTensor27 型红外光谱仪 ，波长 4000~400cm～，KBr压片 ；晶体结构测定 ：BrukerSmart1000CCD面探衍射仪． 1．2 配合物的合成 [Mn(L)2(CH3OH)2(H2O)2]·2H2O(1)：将MnC12·4H2O (O．1mmo1)溶于5mL水中并置于25mL 试管底部；再加入水 (5mL)和甲醇 (5mL)的混合溶剂作缓冲，使之分层；最后滤入溶有配体 (O．2mmo1)的甲 醇 (5mL)溶液 (配体溶液是由HL与等物质量的NaOH溶于甲醇制备的)．将此试管密封静置，一个月后在溶 液分层界面处的试管壁上得到适于x射线结构分析 的无色块状晶体．产率约 4O ．元素分析实验值 (Cl8H26MnN8O10，括号内为计算值， )：C，38．21(37．97)；H，4．39(4．60)；N，19．87(19．68)． 收稿 日期 ：2007—11—06 基金项 目：天津市 自然科学基金重点项 目(07JCZDJC00500) 作者简介 ：张姝 明(1977～)，女，辽宁沈阳人 ，博士研究生．