5-（3,4,5-三-十二烷氧基苯乙烯基）-2,4,6-（1H,3H）-嘧啶三酮的合成.pdfVIP

维普资讯 第 30卷第2期 黄燎等：5．(3，4，5．三．十二烷氧基苯乙烯基)．2，4，6．(1H，3H)一嘧啶三酮的合成 139 化学试剂，2008，30(2)，139～140 5一(3，4，5一三一十二烷氧基苯乙烯基)一2，4，6一 (1H，3H)一嘧啶三酮的合成 黄燎 ，杨新国 ¨，赵秋丽 ，卓立 (1．湖南大学 材料科学与工程学院，湖南 长沙 410082； 2．江苏北方氯碱集团有限公司，江苏 徐州 221007) 摘要 ：以没食子酸甲酯为原料 ，与 1．溴代十二烷醚化生成 3，4，5．三．(十二烷氧基)苯 甲酸 甲酯 ，然后采用原位生成 的硼氢 化锂还原成 3，4，5．三．(十二烷氧基)苯 甲醇 ，再用氯铬酸吡啶盐(PCC)氧化成 3，4，5．三．(十二烷氧基)苯甲醛 ，最后与巴比 妥酸进行 Knoevenagel缩合反应得到了标题化合物。该合成路线简单，原料价廉 ，操作简便，产率高，易于常量合成。 关键词：没食子酸 甲酯 ；巴比妥酸；硼氢化锂 ；合成 中图分类号：0626．41 文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2008)02．0139．02 巴比妥酸衍生物是具有广泛生理活性的含氮 微熔点仪 (温度计未经校正)；Nicolet460型红外 杂环化合物…，在生物化学和药物合成 中占有非 光谱仪 (KBr压片)；美 国Inova4OO型核磁共振仪 常重要的地位 。自从 1987年 以来 ，超分子化学 J (TMS为内标)。 得到迅速发展 ，由于巴比妥酸与 DNA中碱基对 的 THF与金属钠加热回流至二苯甲酮变为蓝色 相似性 ，目前巴比妥酸衍生物 已成为超分子化学 后，蒸出密封备用；氯铬酸吡啶盐按照文献方法 的研究热点之一 ，被广泛应用于分子 自组装 的研 [7]合成；其他试剂和溶剂均为市售分析纯 ，使用 究 ．3J。一般巴比妥酸衍生物在有机溶剂 中的溶 前未经处理。 解有限，因此在超分子组装方面的应用受到很大 l-2 合成方法 的限制。可溶性 巴比妥酸衍生物——5．(3，4，5． 1．2．1 3，4，5．三．(十二烷氧基)苯 甲酸 甲酯(2) 三．十二烷氧基苯乙烯基)．2，4，6．(1H，3H)．嘧啶三 的合成 酮在氢键引导 的 自组装碟状聚集体H J、超分子 在 N2保护下，依次将 18、40g(0、1mo1)没食 凝胶或超分子聚合物 J等方面展示了广泛的应用 子酸 甲酯 ，80mL(0．33m01)1-溴代十二烷 ，0．50g 前景，但是国内外文献极少报道其完整的合成路 相转移催化剂 四丁基 溴化铵 (TBAB)，62．10g 线。我们以没食子酸 甲酯为原料 ，设计 了一条原 (0．45mo1)碳酸钾加入到300mLDMF中，然后升 料价廉 ，反应条件温和，操作简便，产率高的合成 温至 75～80℃搅拌反应 ，用TLC监控直至原料基 方法，为该化合物在超分子化学、超分子聚合物中 本消失(8～10h)。冷却至室温，倒入水中，抽滤， 的应用奠定了基础。合成路线如下。 滤饼用水反复洗涤 ，然后用稀盐酸洗涤，再用水洗 HO、 RO、 至中性 。用丙酮重结晶两次得55．01g白色固体 ， CH，(c )mcHiBr HO=》-cooc Ro cooc 产率 88．5％，m．p．42～43℃(文献 0【J值 ：44℃)。 H